稀土與兩類(lèi)二羧酸類(lèi)配位聚合物的合成及熒光性質(zhì).pdf

1、稀土配位聚合物具有新穎的結(jié)構(gòu)，而且在發(fā)光、磁性、分子探針、氣體吸附等諸多方面都有良好的應(yīng)用前景。本文通過(guò)丙二酸(Mal)和2,2'—聯(lián)吡啶—4，4’—二羧酸(bpdc)與稀土金屬反應(yīng)得到了兩種配位聚合物晶體，探討了稀土羧酸配合物晶體的培養(yǎng)條件，并測(cè)試了它們的熒光性質(zhì)，合成4，4’—聯(lián)吡啶—2,2'，6,6'—四甲酸配體(H4bptc)，與稀土金屬反應(yīng)得到另外一種配位聚合物，通過(guò)性質(zhì)測(cè)試，表明該配合物具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。 第一種配

2、位聚合物是以柔性丙二酸和EuCl3·6H2O為原料，通過(guò)高溫水熱反應(yīng)得到的三維配位聚合物(Ⅰ)[Eu2(mal)3(H2O)6]。通過(guò)單晶X衍射表明，在該配合物中，丙二酸有兩種配位模式，分別是螯合單原子橋連和四齒配位，Eu3+離子之間通過(guò)丙二酸連接成三維無(wú)限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這個(gè)配位聚合物的熒光發(fā)射光譜表明這兩種配位模式的Eu3+離子都沒(méi)有處在晶體的反演中心。 第二種配位聚合物是以剛性2,2'—聯(lián)吡啶—4，4’—二羧酸和TbCl3·6H

3、2O為原料，通過(guò)低溫溶劑熱反應(yīng)得到二維配位聚合物(Ⅱ)[Tb2(bpdc)3(DMSO)4]n·2nDMSO·2nH2O。單晶X衍射表明，在該配合物中，2,2'—聯(lián)吡啶—4，4’—二羧酸有兩種配位模式，即雙齒螯合和四齒橋連，這兩種配位模式的無(wú)限延伸形成了配合物的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。熒光分析表明在該配位聚合物中，Tb3+離子不處于中心對(duì)稱(chēng)位置，這與單晶結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果相吻合。 以2，6-二甲基吡啶為原料，通過(guò)偶聯(lián)縮合成2,2'，6,6'—四甲