過渡金屬化合物光譜研究.pdf

1、TnJin:Ph.DDissertationAbstractinChinese摘要本論文主要報道過渡金屬化合物的激光誘導熒光(LIF)激發(fā)譜研究。我們探索出一種新的用金屬電極與非金屬氣體在直流放電情況下產(chǎn)生瞬態(tài)過渡金屬化合物自由基的方法，并在若干激光波段內對NiF和Cu0兩種自由基的射流冷卻LIFMtxiajA行了詳細的光譜研究。卜到以下主要結果:1自由基產(chǎn)生方法一A10自由基LIF激發(fā)譜:利用OzAr混合物通過鋁電極放電產(chǎn)生A10自由

2、基，在超聲射流冷卻下在430480nm可見光區(qū)域內觀測到AIO自由基BX躍遷的LIF激發(fā)譜，光譜振動結構分析表明所有的譜帶屬于vv“=123躍遷，并獲得基態(tài)和激發(fā)態(tài)的振動頻率與非諧性常數(shù)。另外還對其中(14)譜帶的轉動結構進行標識，對光譜進行擬合得到了基態(tài)X2E和激發(fā)態(tài)B2公的轉動常數(shù)。我們的結果與前人得到的結果一致，表明用非金屬氣體通過金屬電極直流放電產(chǎn)生金屬化合物自由基，并結合超聲射流冷卻技術測得它們的激光誘導熒光激發(fā)譜這一實驗方法

3、是可行的。2.NiF自由基的L工F激發(fā)譜:利用SF6Ar混合物通過鎳電極放電產(chǎn)生NiF自由基，在400580nm波長范圍內觀察到NiF自由基的LIF激發(fā)譜，對所有觀察到的27個躍遷進行了振動歸屬，其中的21個躍遷進行了轉動分析。我們通過對所獲譜帶的轉動分析，特別是對上態(tài)v，能級大于0的躍遷的分析，首次得到5個電子激發(fā)態(tài)的較為完整的光譜常數(shù)。其中[20.3]4II32電子態(tài)是我們首次觀察到并標識的，前人標識為〔20.0]2nvz電子態(tài)重新

4、標識為[20.0]2△二。在非。一。帶中觀察到同位素位移，首次得到同位素61NiF上下態(tài)的轉動常數(shù)。還發(fā)現(xiàn)了與[19.7]21312和[20.3]4113:電子態(tài)有關的同位素位移反?，F(xiàn)象，分析和討論了這兩個電子態(tài)之間的相互作用。此外，在無碰撞條件下測量了NiF不同上電子態(tài)的壽命，并在測得的壽命的基礎上對NiF激發(fā)態(tài)的電子結構進行了預測。linlin:Ph.DDissertationAbstractinEnglishABSTRACTThi

5、sdissertationpresentstheexperimentalstudiesonthelaserinducedfluorescence(LIF)excitationspectraoftwotransitionmetalcontainingcompounds，NiFandCuOundersupersoniccondition.Themetalcontainingcompoundswereproducedbyreactionofs

6、puteredmetalatomswithnonmetalgasunderD.C.dischargecondition.Themainresultsaresummarizedasfollows:of.m1.LIFexcitaionspectrumofAIO:LaserinducedfluorescenceexcitationtheB2E一X2EtransitionofAtOinthe430480runregionhasbeenspect

7、rumstudiedwhichtheAIOmoleculewasproducedbyusingthetechniqueofDCdischargereactionundersupersoniccondition.Theobservedvibrationalbandswereidentifiedasvv“=123transitionsrespectively.Thevibrationalfrequenciesandanhammoniccon

8、stantswereobtainedforboththegroundstateX2EandtheexcitedstateB2E.Furthermorearotationalanalysisofthe(14)bandwasdone.Ourresultsareconsistentwiththeliteraturewhichshowsthattheexperimentsetupisreliableforproducingmetalcontai

9、ningcompounds.2.LIFexcitaionspectrumofNiF:LaserinducedfluorescenceexcitationspectrumofjetcooledNiFinthe400580nmregionhasbeenrecordedandanalyzedinwhichtheNiFmoleculewasproducedbyreactionofthesputerednickelatomswithSF6unde

10、rthedischargecondition.Twentyoneelectronictransitionsinvolvingfivehighlyingelectronicstates[18.1]2A52[19.7]21732[20.0]2052[20.3]1732and[22.9]2FI，andtwolowerstatesthegroundstateX2r132andthelowlyingstate[0.25]2Erespectivel

11、yhavebeenrotationallyanalyzed.Themolecularconstantsofthesefiveupperstatesaredeterminedforthefirsttime.The[20.3]1732stateisidentifiedforthefirsttimeandmaybelinkedtothecomponentofaunreportedquartetstate.Apreviouslyreported