負(fù)載型手性銠催化劑的制備及其活性研究.pdf

1、固載型催化劑具有易于制備，易于回收利用，對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，近年來(lái)一直是化學(xué)研究者所關(guān)注的熱點(diǎn)。然而，固載型催化劑也常具有催化活性及選擇性不好，不易多次循環(huán)利用等缺點(diǎn)。所以，固載型催化劑研究的熱點(diǎn)主要在于對(duì)載體的創(chuàng)新。這種創(chuàng)新主要集中于最大限度的利用載體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)提高均相催化劑的催化活性和選擇性以及套用次數(shù)。
　　本文選擇兩種新穎的載體，并將其與均相催化劑結(jié)合，成功制備出兩種負(fù)載型催化劑，并利用不對(duì)稱(chēng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)檢驗(yàn)其催化效

2、果。首先將均相催化劑固載于廉價(jià)易得無(wú)機(jī)硅球，然后外部包覆一層新穎的溫度控制型聚合物，制備出一種溫度控制型催化劑；其次，我們利用芘與碳納米管的π-π吸附作用制備出一種新型的載體，然后我們?cè)诰啻呋瘎┥闲揎椗嫉交鶊F(tuán)，利用偶氮苯與環(huán)糊精在紫外-可見(jiàn)光下開(kāi)關(guān)性能，制備出一種紫外控制型催化劑。兩種催化劑分別應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，檢驗(yàn)其催化性能。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴通過(guò)stober合成法，以廉價(jià)易得的TEOS（四乙氧基硅烷）為前驅(qū)

3、體制備均勻的無(wú)機(jī)硅球，再通過(guò)后嫁接的方法分別負(fù)載S,S-DPEN(S,S-1，2-二苯基乙二胺)和乙烯基三乙氧基硅烷，然后通過(guò)自由基共聚的方法在外層包覆一層溫控性聚合物，最后將cp*Rh（五甲基環(huán)戊二烯基氯化銠）與配體S,S-DPEN配位，制備出一種溫控性催化劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果過(guò)表明，此催化劑不僅保持了均相原有的催化選擇性，還加快反應(yīng)速率，同時(shí)也能達(dá)到通過(guò)調(diào)節(jié)溫度控制反應(yīng)快慢的效果。⑵利用DCC脫水法制備出芘修飾的環(huán)糊精，再通過(guò)芘與環(huán)糊精的π