卟啉化合物的合成、電化學(xué)、光譜電化學(xué)及其質(zhì)子化.pdf

1、卟啉（Porphyrin）是一類由四個吡咯通過次甲基橋(=CH-)形成的大環(huán)雜環(huán)化合物，結(jié)構(gòu)十分穩(wěn)定，兼有供電子和吸電子的雙重功能，在功能材料、生物醫(yī)藥、光催化及電催化等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用前景。
　　 本文合成了5-(4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉(cpd2)，5，15-二(4-硝基苯基)-10，20-二苯基卟啉(cpd3)、5，10，15-三(4-硝基苯基)-20-苯基卟啉(cpd4)、四對硝基苯基卟啉(cpd

2、5)、5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉(cpd6)、5，15-二(4-氨基苯基)-10，20-二苯基卟啉(cpd7)、5，10，15-三(4-氨基苯基)-20-苯基卟啉(cpd8)、5-(4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉錳(cpd9)、5，15-二(4-硝基苯基)-10，20-二苯基卟啉錳(cpd10)、5，10，15-三(4-硝基苯基)-20-苯基卟啉錳(cpd11)、5-(4-氨基苯基)-10，15，2

3、0-三苯基卟啉錳(cpd12)以及5，15-二(4-氨基苯基)-10，20-二苯基卟啉錳(cpd13)，并采用紫外-可見光譜、紅外光譜、元素分析、核磁共振譜和質(zhì)譜等方法對化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。
　　 采用光譜滴定法研究了七種卟啉(cpd2-8)在CH2Cl2中的質(zhì)子化作用并測定了相應(yīng)的質(zhì)子化常數(shù)。結(jié)果表明，硝基苯基卟啉與三氟乙酸作用后均可獲得兩個質(zhì)子生成二價的陽離子，而氨基苯基卟啉除了卟啉內(nèi)核兩個氮原子可以接受兩個質(zhì)子外，苯環(huán)上的

4、氨基也能與三氟乙酸發(fā)生質(zhì)子化作用。
　　 通過循環(huán)伏安法分別研究了卟啉化合物在DMF溶劑中的電化學(xué)性質(zhì)。由于取代基的斥電子作用或吸電子作用，卟啉化合物的氧化還原電位會發(fā)生相應(yīng)正移或負(fù)移。硝基作為吸電子基團(tuán)會使卟啉化合物的氧化或還原電位發(fā)生正移，而氨基作為斥電子基團(tuán)的作用恰相反。同時，還可觀察到取代基的或歸屬于配合物中心金屬錳的氧化還原。
　　 利用現(xiàn)場薄層紫外-可見光譜電化學(xué)技術(shù)，研究了卟啉化合物在控制氧化還原電位下的光