銀杏酚酸類似物的合成及其生物活性測定.pdf

1、隨著人類對環(huán)境保護(hù)和自身健康的日益關(guān)注，化學(xué)農(nóng)藥的使用日益受到“三R”問題的困擾，大力推廣生物農(nóng)藥已成為全球農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)發(fā)展的新趨勢。鄰羥基苯丁酮是以銀杏活性成分白果酚為模板，人工合成的一類擬銀杏殺菌劑，具有低毒、低殘留、與環(huán)境相容性好、廣譜、高效等特點(diǎn)。本文采用不同的合成方法制備了鄰羥基苯丁酮及其衍生物，并優(yōu)化了鄰羥基苯丁酮的合成工藝條件。主要內(nèi)容如下:
　　 以苯酚為原料制備了鄰/對羥基苯丁酮，并優(yōu)化了鄰羥基苯丁酮的合成工藝條件

2、。通過單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)考察了反應(yīng)時間、催化劑用量及反應(yīng)溫度對鄰/對羥基苯丁酮收率的影響，確定了最優(yōu)工藝條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)反應(yīng)溫度為120℃，n（催化劑）∶n（丁酸苯酯)=1.6，反應(yīng)時間2h時，丁酸苯酯完全轉(zhuǎn)化，反應(yīng)總收率大于81.9％，其中鄰羥基苯丁酮收率大于48.1％。
　　 利用微波輔助，以丁酸苯酯為原料，經(jīng)Fries重排制備了鄰羥基苯丁酮。通過單因素試驗(yàn)考察了反應(yīng)時間、催化劑用量及反應(yīng)溫度對收率的影響，正交試驗(yàn)確

3、定了最優(yōu)工藝條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)n（催化劑）∶n（丁酸苯酯）=1.6，反應(yīng)溫度120℃，反應(yīng)時間8min時，丁酸苯酯完全轉(zhuǎn)化，鄰羥基苯丁酮收率45.0％。
　　 以苯酚為原料，采用叔丁基占位的方法定向合成了鄰羥基苯丁酮。通過正交試驗(yàn)確定了叔丁基消去的最優(yōu)工藝條件，即取5-叔丁基-2-羥基苯丁酮1.0 g(4.5 mmol)，控制反應(yīng)溫度30℃，二氯甲烷體積15.0 mL，n（催化劑）∶n（丁酸苯酯）=3時，反應(yīng)時間48 h，鄰

4、羥基苯丁酮收率超過58.9％。
　　 以苯酚為原料合成了戊酸苯酯，經(jīng)Fries重排制備了鄰羥基苯戊酮，收率達(dá)52.3％。
　　 對合成的鄰羥基苯丁酮及其衍生物進(jìn)行抑菌活性篩選，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:對于小麥赤霉病菌、棉花枯萎病菌、小麥根腐病菌、小麥紋枯病菌、蘋果腐爛病菌、蘋果白腐病菌六種病菌，5-叔丁基-2-羥基苯丁酮、鄰羥基苯戊酮和鄰羥基苯丁酮都具有良好的抑菌活性，其中5-叔丁基-2-羥基苯丁酮抑菌活性最為明顯，對蘋果白腐病菌