D-色氨酸和白藜蘆醇中間體3,5-二羥基苯乙酮的合成研究.pdf

1、本文簡(jiǎn)要概述了天然產(chǎn)物D-色氨酸和白藜蘆醇的應(yīng)用現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)，并分別對(duì)D-色氨酸和白藜蘆醇中間體3，5-二羥基苯乙酮的合成進(jìn)行了研究。
　　D-色氨酸及其衍生物作為醫(yī)藥中間體具有抗耐藥性和低過敏性的優(yōu)點(diǎn)，它也可以作為非營(yíng)養(yǎng)性甜味劑和食品保鮮劑，是一種重要的非蛋白活性氨基酸。本文以蘆竹堿為原料，經(jīng)過縮合、選擇性水解和酰胺水解三步反應(yīng)合成了DL-色氨酸，然后以D-酒石酸為拆分劑，在苯甲醛催化條件下實(shí)現(xiàn)了不對(duì)稱轉(zhuǎn)化，得到了D-色氨酸D

2、-酒石酸鹽，最終經(jīng)中和反應(yīng)合成了D-色氨酸，反應(yīng)總收率為52.6％，超過了傳統(tǒng)拆分方法的理論收率。本文重點(diǎn)討論了縮合和拆分反應(yīng)，并確定其工藝較優(yōu)條件?？s合步驟:以甲苯為溶劑在回流條件下反應(yīng)，甲醇鈉摩爾量為蘆竹堿的20％，原料摩爾比:蘆竹堿∶N-乙酰氨基丙二酸二乙酯=1.0∶1.2;拆分步驟:乙酸為溶劑，苯甲醛為催化劑，70℃反應(yīng)，摩爾比:DL-色氨酸:D-酒石酸=1.0∶2.0。
　　白藜蘆醇是一種新型的天然抗腫瘤和抗心血管疾病藥

3、物，本文研究了其重要中間體3，5-二羥基苯乙酮的合成方法。全新設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)路線是以3，5-二羥基苯甲酸為原料，經(jīng)過酯化、芐基保護(hù)、水解、酰氯化、親核取代、水解脫羧和脫保護(hù)七步反應(yīng)合成3，5-二羥基苯乙酮，總收率為76.7％。其中主要討論了芐基保護(hù)酚羥基步驟和親核取代步驟，并確定其工藝較優(yōu)條件。芐基保護(hù)步驟:丙酮為溶劑，回流條件下反應(yīng)24h，NaI為催化劑，2.5倍摩爾量的K2CO3為縛酸劑，摩爾比:氯化芐:3，5-二羥基苯甲酸乙酯=2.3