聚乳酸及其共聚物直接法合成的研究.pdf

1、直接聚合和開環(huán)聚合兩種方法可以用來制備乳酸的均聚物和共聚物,如聚L-乳酸(PLLA)、聚D-乳酸(PDLA)、聚D,L-乳酸(PDLLA)和L-乳酸/乙醇酸共聚物(PLGA).開環(huán)聚合是環(huán)狀的丙交酯和乙交酯的開環(huán)加成反應(yīng),而高純度丙交酯和乙交酯的制備和分離需要大量的有機(jī)溶劑,這將造成產(chǎn)品成本增加和環(huán)境污染.該研究以L-乳酸(L-LA)、乙醇酸(GA)和D,L-乳酸(D,L-LA)為原料,采用熔融/固相聚合的方法合成PLLA、PDLLA和

2、PLGA,避免了有機(jī)溶劑的使用.該論文研究了合成工藝并對(duì)PLLA和PLGA的分子量、產(chǎn)率、光學(xué)活性、溶解性、熱性能、微結(jié)構(gòu)以及流變性能等進(jìn)行了詳細(xì)的研究,用FT-IR、DSC和廣角X-射線衍射(WAXD)等方法表征聚合物,并采用高分辨率的<'1>H NMR和<'13>C NMR光譜分析了PLLA、PDLLA和PLGA的微結(jié)構(gòu).采用以二氯化錫與對(duì)甲苯磺酸混合體系為催化劑,在180℃、100Pa的壓力下熔融聚合15小時(shí),可以制備相對(duì)分子質(zhì)量

3、大于35000Da的PLLA和分子量大于50000Da的PLGA(90/10),而熔融縮聚產(chǎn)物PLGA(90/10)再經(jīng)固相縮聚可使相對(duì)分子質(zhì)量超過73000Da.當(dāng)原料中乙醇酸的含量低于30％時(shí),可以得到部分結(jié)晶的PLGA聚合物.其結(jié)晶度較低,且只具有L-LA鏈段的結(jié)晶,而沒有GA鏈段的結(jié)晶.在該體系的反應(yīng)條件下,L-LA和GA共聚可以得到嵌段聚合物,而不是無規(guī)共聚物.調(diào)整GA含量,可以制備不同結(jié)晶度和不同性能的PLGA.酯交換和外消