用于CO和C-,3-H-,8-低溫催化氧化的錳基氧化物催化劑研究.pdf

1、1、采用檸檬酸絡(luò)合.有機(jī)模板劑分解法制備了一系列不同原子配比(La+Mn/La+Mn+Ce)、不同溫度焙燒的La-Mn-Ce-O介孔混合氧化物催化劑,該制備方法以檸檬酸為絡(luò)合劑,十六烷基三甲基溴化銨(CTABr)為模板劑,具有在酸性介質(zhì)中制備含陽(yáng)離子表面活性劑的可溶性均相金屬氧化物溶液和在堿性介質(zhì)中沉淀該均相混合物以及水熱處理的優(yōu)點(diǎn).對(duì)制得的混合氧化物進(jìn)行了BET比表面積與孔結(jié)構(gòu)、XRD、XPS以及H<,2>-TPR等多種測(cè)試表征.BE

2、T比表面積和孔結(jié)構(gòu)表征結(jié)果表明,該方法制備的催化劑具有均勻的孔結(jié)構(gòu),較大的比表面積,孔徑分布的峰值主要集中在36.8A～38.7A之間.結(jié)合XPS和H<,2>-TPR分析結(jié)果認(rèn)為,影響催化劑活性的因素除比表面積和孔徑外,更主要的是表面吸附的活性氧物種的數(shù)量、樣品中CeO<,2>的氧傳遞能力、表面La、Ce、Mn原子配比以及Mn-O鍵的可還原性等.當(dāng)樣品表面La、Mn和Ce的原子百分?jǐn)?shù)越大,各組分間的催化協(xié)同效應(yīng)越好.原子比La+Mn/L

3、a+Mn+Ce為0.5,于500℃焙燒的樣品表現(xiàn)出接近貴金屬催化劑的氧化活性,在該催化劑上,CO和C<,3>H<,8>的完全氧化溫度分別僅為160℃和320℃.對(duì)原子比為0.5的樣品進(jìn)行了抗燒結(jié)和抗硫中毒考察,結(jié)果表明,該樣品具有較好的抗燒結(jié)和抗硫中毒能力. 2、用浸漬法制備了Al<,2>O<,3>,SiO<,2>和MgO等不同性質(zhì)載體負(fù)載的錳氧化物催化劑,用XRD、TPR、XPS及Mn-K邊EXAFS等方法對(duì)樣品進(jìn)行了詳細(xì)的結(jié)

4、構(gòu)表征,并對(duì)樣品的CO氧化性能進(jìn)行了評(píng)價(jià).XRD結(jié)果表明,Mn物種在.Al<,2>O<,3>和SiO<,2>表面達(dá)到單層分散,在MgO上檢測(cè)到Mg<,6>MnO<,8>物種；XAFS結(jié)果表明,樣品中Mn主要以Mn<,2>O<,3>形式存在,結(jié)合XPS和TPR結(jié)果,Mn氧化物與載體相互作用強(qiáng)弱的順序?yàn)?MnOx/MgO>MnOx/Al<,2>O<,3>MnOx/SiO<,2>,顯示了明顯的載體效應(yīng).本文還制備了La或Ce改性的γ-Al<,