鈦硅介孔分子篩的制備及應用.pdf

1、鈦硅分子篩是一類重要的氧化催化劑，如具有MFI和MFL結構的TS-1、TS—2分子篩，在以雙氧水為氧化劑時，能催化氧化多種有機化合物。但是它們應用于催化氧化大分子化合物時常常會受到其孔徑(7A)的制約。MCM—41、MCM—48、SBA-15等新型介孔分子篩的發(fā)現，為合成具有大孔孔道的催化劑提供了新的方向。由于SBA-15的孔徑可以在很大的范圍調控，具有很高的水熱穩(wěn)定性，含鈦的SBA-15具有更加重要的應用前景，因而受到人們的普遍關注。

2、 本文在鈦—氧化硅、含鈦有機功能化的鈦硅介孔分子篩的合成及其在烯烴環(huán)氧化反應中的應用方面進行了研究，主要包括以下幾個方面： 第一章為文獻綜述，主要介紹了鈦硅介孔分子篩合成及應用的主要現狀。 第二章介紹了以“酸堿對”混合鈦源和無機硅源通過水熱法合成鈦硅介孔分子篩材料，并應用于1-辛烯環(huán)氧化反應體系?；旌镶佋礊樗穆然伜外佀嵴□?，硅源為正硅酸乙酯，有機結構導向劑為三嵌段共聚物P23。XRD，TEM，FT—IR，Uv

3、—vis和氮吸附表明，經500℃高溫去除表面活性劑的鈦硅介孔分子篩材料具有高度有序的介孔結構，大比表面積(986-1349㎡/g)和孔容(0.81-1.2 cm3/g)，均一的孔徑(4.5-6.3 nm)，以及Ti—O—Si共價鍵。通過將材料應用與1-辛烯環(huán)氧化反應體系中，催化劑顯示了較高的催化活性。 第三章主要利用無機鈦源和混合硅源通過水熱法合成有機功能化鈦硅介孔分子篩材料的合成，并應用于1-辛烯環(huán)氧化反應體系。XRD，TEM

4、，FT—IR，Uv—vis和氮吸附表明，經500℃高溫去除表面活性劑的鈦硅介孔分子篩材料具有高度有序的介孔結構，大比表面積(421-980㎡/g)和孔容(0.51-1.3 cm3/g)，均一的孔徑(6.3-8.0 nm)，以及Ti—O—Si共價鍵。將材料應用與1-辛烯環(huán)氧化反應體系中，通過催化性能比較發(fā)現提高材料的疏水性可以提高材料的催化活性。 第四章研究了利用酚醛樹脂，鈦酸異丙酯和正硅酸乙酯為前驅體，利用溶劑揮發(fā)自主裝技術合成

5、比表面積大、有序度高，且硅鈦摩爾比例可調的介孔聚合物—氧化鈦硅分子篩納米復合材料，并應用于1-辛烯環(huán)氧化反應體系。通過氮氣氣氛下350℃去除表面活性劑的聚合物—氧化鈦硅分子篩納米復合材料具有高度有序的介孔結構，有機組分與無機組分混合均勻，大比表面積(476-711㎡/g)和孔容(0.49-0.76cm3/g)，均一的孔徑(6.6-8.2 nm)，以及Ti—O—Si共價鍵。通過調節(jié)有機聚合物的含量來改變材料的親疏水性。將材料應用與1-辛烯