含手性原子羧酸及氮雜環(huán)羧酸有機(jī)錫化合物的合成及結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、有機(jī)錫化合物因其在催化、合成、醫(yī)藥、PVC穩(wěn)定劑、防污、防腐、殺菌等方面的廣泛應(yīng)用,以及其多樣的分子結(jié)構(gòu)和超分子結(jié)構(gòu)而受到化學(xué)家們的極大關(guān)注。在此領(lǐng)域里,每年都有數(shù)量眾多的研究論文發(fā)表。其研究范圍不斷擴(kuò)大,涵蓋了有機(jī)金屬化學(xué)、配位化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、生物化學(xué)和藥物學(xué)等諸多領(lǐng)域,成為極具發(fā)展前景的研究領(lǐng)域。
　　二十世紀(jì)八十年代后期,在對(duì)有機(jī)錫化合物進(jìn)行生物活性的研究和篩選的過程中,人們發(fā)現(xiàn)某些有機(jī)錫化合物具有比順鉑更高的抗癌活性,從而

2、揭開了有機(jī)錫化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系研究的新篇章。在有機(jī)錫化合物中,有機(jī)錫羧酸衍生物是最為常見的一種,前人對(duì)其研究工作做的也最為深入。目前手性化合物的研究已經(jīng)成為一個(gè)熱門的話題,將有機(jī)錫化合物與含手性原子的羧酸結(jié)合起來研究已經(jīng)成為當(dāng)前一個(gè)熱門的話題,我們選擇了一類是含手性原子的二酸:六氯降冰片烯二酸和1,3-環(huán)己二酸,另一類是手性單酸-2-羧酸降莰烷和氮雜環(huán)羧酸1-芐基-1,2,3-三唑-4-羧酸作為研究對(duì)象,并對(duì)它們的合成反應(yīng)和X-射線晶體

3、結(jié)構(gòu)進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究。主要工作總結(jié)如下：
　　1.研究了六氯降冰片烯二酸與二、三烴基錫的反應(yīng),得到了8個(gè)有機(jī)錫化合物并對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,并對(duì)其中4個(gè)化合物進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明,六氯降冰片烯二酸在與三烴基錫的反應(yīng)中,配體和三甲基氯化錫反應(yīng)得到是一維鏈狀結(jié)構(gòu)的化合物,錫原子有四配位和五配位兩種配位模式?？赡苡捎诒交目臻g位阻比甲基大的原因,配體和三苯基氯化錫反應(yīng)得到的是單核單配體的單體結(jié)構(gòu)的化合物,錫原子四配位。六氯降冰

4、片烯二酸和二甲基二氯化錫、二丁基二氯化錫反應(yīng)得到的都是一維鏈狀結(jié)構(gòu)的化合物。
　　2.研究了1,3-環(huán)己二酸與三烴基錫的反應(yīng),得到了5個(gè)有機(jī)錫化合物并對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,對(duì)其中3個(gè)化合物進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明:配體和三丁基氯化錫反應(yīng)得到了32員和16員大環(huán)相互交替形成的二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的化合物,而和三苯基氯化錫反應(yīng)得到的是雙錫核單配體的單體結(jié)構(gòu)的化合物。在溶劑熱條件下,配體和三甲基氯化錫反應(yīng),甲基錫水解得到了含有梯型結(jié)構(gòu)的復(fù)雜二

5、維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的化合物。
　　3.研究了2-羧酸降莰烷與二、三烴基錫的反應(yīng),得到了8個(gè)有機(jī)錫化合物并對(duì)其進(jìn)行了元素分析,紅外和核磁分析,對(duì)其中5個(gè)化合物進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明:2-羧酸降莰烷和二烴基錫反應(yīng)表現(xiàn)出的是鼓型和梯型的封閉式結(jié)構(gòu),而和三烴基錫反應(yīng)表現(xiàn)出的是一維鏈狀的開放式結(jié)構(gòu)。二苯基二氯化錫、二丁基二氯化錫與2-羧酸降莰烷反應(yīng)得到的是較少見的鼓型結(jié)構(gòu)的化合物,二甲基二氯化錫與2-羧酸降莰烷反應(yīng)得到的是梯型結(jié)構(gòu)的化合物,配

6、體中只有一個(gè)羧基氧原子參與了與錫原子的配位,中心錫原子通過與未配位的羧基氧原子之間的Sn···O弱作用形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。配體和三丁基氯化錫反應(yīng)的是正常的一維鏈狀結(jié)構(gòu)的化合物,和三甲基氯化錫反應(yīng)得到是單核單配體的含有一個(gè)水分子的單體結(jié)構(gòu)的化合物,通過O-H···O弱作用形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　4.研究了1-芐基-1,2,3-三唑-4-羧酸與三烴基錫的反應(yīng),得到了4個(gè)有機(jī)錫化合物,并對(duì)它們進(jìn)行了元素分析,紅外和核磁分析,對(duì)其中1個(gè)化合

7、物進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明:1-芐基-1,2,3-三唑-4羧酸在常溫條件下和三烴基錫反應(yīng)得到的化合物中只有羧基氧原子和錫原子發(fā)生了配位,而配體上的雜環(huán)氮原子并沒有和錫原子發(fā)生配位。
　　總之,選擇不同的羧酸配體和有機(jī)錫化合物反應(yīng),可以有目的的合成一些特定的有機(jī)錫羧酸化合物。這些有機(jī)錫羧酸化合物呈現(xiàn)出了復(fù)雜多樣的結(jié)構(gòu),如單核,二核的單體化合物,一維鏈狀、二維網(wǎng)狀的超分子配位聚合物,錫原子的配位幾何構(gòu)型也呈現(xiàn)出了四配位的四面體、五