溴苯腈在玉米、土壤和水中殘留分析方法的研究.pdf

1、本文研究探索了溴苯腈在玉米、土壤和水體中的單殘留檢測(cè)方法。溴苯腈在玉米、土壤和水體中殘留分析方法的基本步驟為：樣品的提取、凈化和檢測(cè)。研究結(jié)果對(duì)于不同基質(zhì)中溴苯腈殘留的源頭控制、檢驗(yàn)監(jiān)測(cè)和科學(xué)管理具有重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果有以下幾個(gè)方面： 1.檢測(cè)條件的確立 本試驗(yàn)采用GC-14C氣相色譜、Agilent1100高效液相色譜(HPLC),超高效液相色譜(UPLC)和Agilent 1200超高效液相

2、色譜(RRLC)四種色譜檢測(cè)方法,比較了不同檢測(cè)條件的檢測(cè)效果,從中選擇建立幾種檢測(cè)條件,作為溴苯腈在玉米、土壤和水體中殘留分析的檢測(cè)方法。經(jīng)過(guò)比較發(fā)現(xiàn)Agilent 1100高效液相色譜(HPLC),超高效液相色譜(UPLC)和Agilent 1200超高效液相色譜(RRLC)三種檢測(cè)方法均適合溴苯腈的檢測(cè)。本試驗(yàn)確定溴苯腈的檢測(cè)條件為：(1) 檢測(cè)條件之一:Agilent 1100高效液相色譜(HPLC);色譜柱為安捷倫Eclips

3、e XDB-C18 column 4.6mm×250mm,5.0 um particle size;流動(dòng)相為甲醇:水:冰乙酸=60:40:0.5v/v/v;流速為0.8mL/min;檢測(cè)波長(zhǎng)為221nm;進(jìn)樣體積為10uL;柱溫為30℃。并在此檢測(cè)條件下做標(biāo)準(zhǔn)曲線得到：在1.24～247.5ng之間,峰高Y(mAu)對(duì)相應(yīng)質(zhì)量濃度X(mg/L)的直線回歸方程為Y=0.3424X+0.0057,相關(guān)系數(shù)R2=0.9999。(2) 檢測(cè)條件

4、之二：超高效液相色譜(UPLC);色譜柱為BEH C18 column 2.1mm×50 mm,1.7 um particle size;流動(dòng)相為甲醇:水:甲酸=60:40:0.3 v/v/v;流速為0.4mL/min;柱溫為50℃；檢測(cè)波長(zhǎng)為254nm;進(jìn)樣體積為3uL。(3) 檢測(cè)條件之三:Agilent 1200超高效液相色譜(RRLC);色譜柱為Zorbax eclipse plus C18 column 4.6 mm×50 m

5、m,1.8 um particle size,RRHT;流動(dòng)相為甲醇:水:甲酸=60:40:0.3 v/v/v;流速為1.0mL/min;柱溫為30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)為221 nm;進(jìn)樣體積為5uL。 以上三種檢測(cè)方法的準(zhǔn)確性、精確性、靈敏度和重現(xiàn)性均達(dá)到了農(nóng)藥殘留分析的要求。 2.水樣品中溴苯腈的殘留分析 本試驗(yàn)對(duì)水樣的提取凈化采用一次液-液分配法。首先進(jìn)行萃取溶劑的選擇,分別比較了三氯甲烷、正己烷和無(wú)水乙醚三種溶劑

6、對(duì)溴苯腈的萃取效果,三種溶劑對(duì)溴苯腈的萃取回收率分別為80.3％、96.9％、104.4％,均達(dá)到了殘留分析的要求。本試驗(yàn)確定溴苯腈在水體中的萃取溶劑為正己烷。然后對(duì)萃取次數(shù)進(jìn)行選擇,比較了不同萃取次數(shù)的回收率大小,萃取1次、2次和3次的回收率分別為76.7％、92.2％、112.1％,結(jié)果表明萃取2次和3次的溴苯腈回收率達(dá)到殘留分析的要求。本試驗(yàn)確定溴苯腈在水體中的萃取次數(shù)為2次。 水樣品設(shè)置0.1、0.2、0.5、1.0 m

7、g/L 4個(gè)添加濃度,在不同添加濃度下,溴苯腈的添加回收率為98.7％～111.1％、變異系數(shù)為0.8％～7.6％,達(dá)到了農(nóng)藥殘留分析的要求。 3.土壤樣品中溴苯腈的殘留分析 本試驗(yàn)設(shè)定乙腈：水：冰乙酸(80:18:2 v/v/v)、甲醇：水：冰乙酸(80:18:2v/v/v)和丙酮：水：冰乙酸(80:18:2 v/v/v)三種溶劑作為土壤樣品的提取溶劑,并比較了它們的提取效果,結(jié)果表明丙酮：水：冰乙酸(80:18:2

8、v/v/v)的提取效果最好。然后又比較了60mL、80mL和100mL三種提取溶劑體積的提取效果,結(jié)果表明提取溶劑體積為100mL時(shí)的提取效果最好。在確定提取溶劑后,對(duì)超聲-微波協(xié)同萃取法的提取時(shí)間和輻射功率進(jìn)行選擇,設(shè)置了提取時(shí)間9min、12min和輻射功率60w、80w兩因素兩水平的正交試驗(yàn),比較了它們的提取效果,結(jié)果顯示提取時(shí)間12min和輻射功率為60w時(shí),溴苯腈的添加回收率為100.1％,變異系數(shù)為7.2％,符合殘留分析的要

9、求。最后,本試驗(yàn)比較了振蕩提取、索氏提取和微波.超聲協(xié)同萃取三種方法對(duì)土壤中溴苯腈的提取效果,結(jié)果表明三種方法均適合土壤中溴苯腈的殘留分析。 土壤樣品設(shè)置0.05、0.50、0.80、1.60、5.00 mg/kg 5個(gè)添加濃度,在不同添加濃度下,微波.超聲協(xié)同萃取法對(duì)溴苯腈的添加回收率為95.6％～109.4％、變異系數(shù)為0.2％～16.0％；振蕩提取法對(duì)溴苯腈的添加回收率為90.9％～100.8％、變異系數(shù)為1.7％～18.

10、4％；索氏提取法對(duì)溴苯腈的添加回收率為90.1％～91.9％、變異系數(shù)為0.9％～18.4％,以上均達(dá)到了農(nóng)藥殘留分析的要求。 4.玉米樣品中溴苯腈的殘留分析 本試驗(yàn)采用丙酮:水(80:20 v/v),作為玉米樣品中溴苯腈的提取溶劑,提取溶劑的體積為100mL。由于玉米成分復(fù)雜,本試驗(yàn)初步選用柱層析凈化法,結(jié)果發(fā)現(xiàn)柱層析凈化效果較差,而且回收率較低。然后又進(jìn)行液.液分配凈化試驗(yàn),結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用一次液-液分配法能去除部分油脂

11、,但蛋白質(zhì)的去除效果不好,影響檢測(cè)結(jié)果,經(jīng)過(guò)查找文獻(xiàn),發(fā)現(xiàn)石油醚飽和的乙腈經(jīng)過(guò)液-液分配能去除蛋白質(zhì)。最后,本試驗(yàn)確定溴苯腈在玉米中的凈化法為兩次液-液分配法,即先用無(wú)水乙醚作萃取溶劑提取3次,經(jīng)過(guò)處理后再用石油醚飽和的乙腈液-液分配3次,經(jīng)過(guò)兩次液-液分配凈化后,可以較好地排除雜質(zhì)干擾且回收率較高。 玉米樣品設(shè)置0.01、0.05、0.1、1.0mg/kg 4個(gè)添加濃度,在不同添加濃度下,振蕩提取法對(duì)溴苯腈的添加回收率為84.