滅草松在水稻及大豆中的殘留分析方法及消解動(dòng)態(tài)研究.pdf

1、本文研究建立了稻田水、水稻和大豆植株以及土壤中的滅草松殘留的高效液相色譜檢測方法,同時(shí)建立了滅草松及其代謝物6-OH-滅草松和8-OH-滅草松在稻米和大豆籽粒中的殘留分析方法,開展了80％滅草松可溶性粉劑在水稻和大豆上的田間殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn),探討了滅草松在水稻和大豆田的消解規(guī)律及殘留水平。研究結(jié)果將為指導(dǎo)80%滅草松可溶性粉劑的合理使用和保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供技術(shù)支撐。主要研究結(jié)果如下:
　　1.滅草松殘留分析方法的建立
　

2、　1.1.滅草松在稻田水中殘留分析方法的建立
　　稻田水樣品中直接過0.22um的濾頭后,用UPLC-MS測定。添加回收結(jié)果表明,添加濃度在0.01mg/L-0.5mg/L范圍內(nèi),滅草松的添加回收率在94.2%-104.0%,變異系數(shù)在3.5%-7.8%之間,最低檢測濃度為0.01mg/L。
　　1.2.滅草松在土壤中殘留分析方法的建立
　　土壤樣品中的滅草松用加入2%濃鹽酸的甲醇機(jī)械振蕩提取,與40mL二氯甲烷液-液

3、分配凈化2次后,用HPLC測定。添加回收結(jié)果表明,添加濃度在0.02mg/L-1.0mg/L范圍內(nèi),滅草松的添加回收率在78.7%-82.5%,變異系數(shù)在1.4%-2.3%之間,最低檢測濃度為0.02mg/L。
　　1.3.滅草松在水稻植株和大豆植株中殘留分析方法的建立
　　植株中的滅草松用的乙腈超聲提取,提取劑濃縮后過弗羅里硅土SPE柱,用20mL石油醚:丙酮=7:3(V/V)洗去植株中的色素等雜志,再用15mL乙腈洗脫目

4、標(biāo)物滅草松,濃縮洗脫液,用HPLC測定。添加回收結(jié)果表明,添加濃度在0.04mg/L-1.0mg/L范圍內(nèi),滅草松的添加回收率在77.1%-83.8%,變異系數(shù)在3.3%-5.0%之間,最低檢測濃度為0.04mg/L。
　　1.4.滅草松在稻糠中殘留分析方法的建立
　　稻糠中的滅草松用甲醇機(jī)械振蕩提取后,過C18SPE柱,用4mL甲醇:水=7:3(V/V)洗出滅草松,定容后用HPLC測定。添加回收結(jié)果表明,添加濃度在0.1m

5、g/L-1.0mg/L范圍內(nèi),滅草松的添加回收率在74.5%-83.2%,變異系數(shù)在3.9%-6.3%之間,最低檢測濃度為0.1mg/L。
　　1.5.滅草松及其代謝物在稻米和大豆中殘留分析方法的建立
　　稻米、大豆中的滅草松及其代謝物用甲醇機(jī)械振蕩提取后,過C18SPE柱,用4mL甲醇:水=7:3(V/V)洗出滅草松和6-OH-滅草松,再用2mL甲醇洗脫8-OH-滅草松,定容后用HPLC測定。添加回收結(jié)果表明,稻米和大豆添

6、加濃度分別在0.05mg/L-1.0mg/L和0.02mg/L-0.2mg/L范圍內(nèi),滅草松的添加回收率分別為99.0%-108.5%和80.7%-92.0%,變異系數(shù)分別在2.0%-4.1%和2.5%-3.0%之間;6-OH-滅草松的添加回收率分別為75.4%-99.0%和74.9%-81.5%,變異系數(shù)分別在1.1%-3.3%和4.1%-4.5%之間;8-OH-滅草松的添加回收率分別為74.8%-87.7%和82.4%-89.9%,

7、變異系數(shù)分別在3.2%-9.2%和1.3%-3.6%之間。滅草松及其代謝物在稻米和大豆中的最低檢測濃度分別為0.05mg/L、0.02mg/L。
　　結(jié)果表明,上述方法的添加回收率較高,變異系數(shù)均小于20%,最低檢測濃度均低于稻米和大豆中滅草松最高殘留限量(我國稻米和大豆的MRL分別為0.1mg/kg和0.05mg/kg,滅草松殘留物定義為滅草松、6-羥基和8-羥基滅草松共軛物之總量),方法的準(zhǔn)確性、精確性和靈敏度均滿足農(nóng)藥殘留分

8、析的要求。
　　2.滅草松的田間消解動(dòng)態(tài)
　　2.1.滅草松在稻田水中的消解動(dòng)態(tài)
　　滅草松噴于水稻后,稻田水原始沉積量為0.39~6.68mg/kg,雖然7d內(nèi)均有殘留檢出,但稻田水消解很快,一天內(nèi)消解率達(dá)到50%以上,滅草松在合肥、湛江、鄭州三地的消解行為相似,都符合動(dòng)力學(xué)一級(jí)方程,2011年半衰期分別為0.87、1.52、0.62d,2012年半衰期分別為1.82、0.50、0.61d。
　　2.2.滅草松

9、在土壤中的消解動(dòng)態(tài)
　　滅草松噴于水稻后,土壤原始沉積量為0.12~2.99mg/kg,雖然7d內(nèi)均有殘留檢出,但土壤消解很快,一天內(nèi)消解率達(dá)到50%以上,滅草松在合肥、湛江、鄭州三地的消解行為相似,都符合動(dòng)力學(xué)一級(jí)方程,2011年半衰期分別為3.28、1.95、0.98d,2012年半衰期分別為1.88、1.30、1.32d。
　　滅草松噴于大豆后,土壤原始沉積量為0.28~16.37mg/kg,雖然21d內(nèi)均有殘留檢出,

10、但土壤消解很快,五天內(nèi)消解率達(dá)到50%以上,滅草松在合肥、天津兩地的消解行為相似,都符合動(dòng)力學(xué)一級(jí)方程,2011年半衰期分別為2.79、4.10d,2012年半衰期分別為3.73、7.62d。濟(jì)南試驗(yàn)點(diǎn)土壤中滅草松的消解半衰期因原始沉積量較小或有效數(shù)據(jù)較少,其消解半衰期無法模擬計(jì)算。
　　2.3.滅草松在水稻植株和大豆植株中的消解動(dòng)態(tài)
　　滅草松噴于水稻后,水稻植株原始沉積量為0.21~5.35mg/kg,雖然7d內(nèi)均有殘留

11、檢出,但植株消解很快,一天內(nèi)消解率達(dá)到50%以上,滅草松在合肥、湛江、鄭州三地的消解行為相似,都符合動(dòng)力學(xué)一級(jí)方程,2011年半衰期分別為1.31、1.39、0.62d,2012年半衰期分別為1.82、0.50、0.61d。
　　滅草松噴于大豆后,大豆植株原始沉積量為6.41~21.20mg/kg,雖然21d內(nèi)均有殘留檢出,但植株消解很快,五天內(nèi)消解率達(dá)到50%以上,滅草松在合肥、濟(jì)南、天津三地的消解行為相似,都符合動(dòng)力學(xué)一級(jí)方程