氟啶胺的環(huán)境行為及在辣椒中的殘留動態(tài)研究.pdf

1、氟啶胺是由日本石原株式會社開發(fā)的2，6-二硝基苯胺類殺菌劑，常用來防治番茄晚疫病、柑橘灰霉病、大豆菌核痛、辣椒疫病以及十字花科植物的根腫病等。為全面了解氟啶胺在環(huán)境中的降解動態(tài)、環(huán)境歸趨及影響環(huán)境行為的因素，本論文對氟啶胺在辣椒及土壤中的殘留降解規(guī)律、氟啶胺的環(huán)境行為（包括氟啶胺的水解、土壤降解、光解、土壤吸附、對土壤酶的影響、在土壤中的遷移與淋溶等）進行了系統(tǒng)的研究。主要成果有:
　　1.建立了氟啶胺在水、土壤、辣椒中的殘留分析

2、方法:水采用乙酸乙酯萃取、土壤和辣椒采用乙腈和乙酸乙酯的混合溶劑提?。ɡ苯诽崛∫航?jīng)固相萃取C18柱凈化），電子捕獲檢測器檢測殘留量。結果表明:在0.05～11.10mg·L-1的濃度范圍內，氟啶胺峰面積與濃度呈良好的線性關系，線性相關系數(shù)為0.9998，變異系數(shù)為1.49％。氟啶胺在水中添加濃度為0.05～1.0mg·L-1時，平均回收率為87.85～97.18％，變異系數(shù)為2.95～4.82％;土壤和辣椒添加濃度為0.02～1.0mg

3、·kg-1時，平均回收率分別為93.90～100.9％和84.63～92.92％，變異系數(shù)為2.04～9.15％和3.14～6.97％，符合農藥殘留分析要求。
　　2.經(jīng)江蘇、天津、廣州兩年三地的研究結果表明:氟啶胺在辣椒及種植辣椒的土壤中的消解動態(tài)均符合一級動力學方程。江蘇、天津、廣州三地氟啶胺在辣椒上的降解半衰期分別為3.84～4.09d、2.32～3.85d、1.74～3.31d;在土壤中降解半衰期分別為2.69～4.59d

4、、2.91～5.08d、3.33～4.17d。按推薦劑量及1.5倍推薦劑量在辣椒上施藥3次和4次，每次施藥間隔期為7d，距最后一次施藥10d，辣椒中氟啶胺的殘留量均小于0.02mg·kg-1，土壤中氟啶胺的殘留量在2011年的殘留量為0.061～0.081mg·kg-1，2012年殘留量均小于0.02mg·kg-1。
　　3.氟啶胺水解與土壤降解研究表明:水溶液中氟啶胺在酸性條件下穩(wěn)定，在中性及堿性條件下易水解，水解速率大小順序為

5、pH11＞pH9＞pH7＞pH5，且水解速率隨溫度的升高而加快，平均溫度效應系數(shù)為1.59;氟啶胺在不同土壤中的降解速率大小為東北黑土＞南京黃棕壤＞江西紅壤，不同處理條件下的降解速率大小為漬水＞好氣＞滅菌，滅菌條件下，在江西紅壤、南京黃棕壤和東北黑土中的降解半衰期分別為51.73d、36.75d、21.37d;好氣條件下的降解半衰期為48.38d、33.64d、18.27d;漬水條件下的降解半衰期為28.29d、6.54d、4.14d。

6、表明堿性條件及較高的有機質含量有利于氟啶胺在土壤中的降解，粘粒含量也起著一定的作用，厭氧微生物在氟啶胺土壤降解中起重要作用。
　　4.氟啶胺的光解研究表明:氟啶胺的光解符合一級反應動力學方程，在高壓汞燈和自然光下的光解半衰期分別為1.93h和9.90h。汞燈照射下，純水中氟啶胺濃度在5mg·L-1～25mg·L-1范圍內光解速率隨起始濃度的增大而加快，光解速率常數(shù)與濃度的線性相關系數(shù)為0.9940;不同有機溶劑中光解速率大小順序為

7、乙酸乙酯＞丙酮＞甲醇＞正己烷;不同pH值的水溶液中，氟啶胺光解半衰期分別為0.41h(pH5)、1.89h(pH9)、2.69h(pH7)，表明酸性與堿性均有利氟啶胺的光解，且可能屬于直接光解;水中不同離子NO3-、NO2-、Fe2+均對氟啶胺的光解起到了不同程度的抑制作用，NH4+作用不明顯。氟啶胺在乙酸乙酯中光解發(fā)生亞氨基鍵斷裂，生成2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶。
　　5.氟啶胺在東北黑土、江西紅壤、南京黃棕壤三種土壤中

8、的吸附常數(shù)分別為311.88、202.23、119.34，吸附能力大小順序為東北黑土＞江西紅壤＞南京黃棕壤，解吸能力相反，吸附以物理吸附為主。氟啶胺的等溫吸附曲線，南京黃棕壤呈L型，東北黑土和江西紅壤為S型，氟啶胺在黑土和黃棕壤中的解吸為正滯后效應，紅壤中無滯后效應。
　　6.氟啶胺對土壤酶活性影響研究結果表明:氟啶胺對土壤中不同的酶作用效果不同，對土壤脲酶整體表現(xiàn)為抑制作用，作用規(guī)律在不同濃度下表現(xiàn)出一致性;蔗糖酶對土壤整體表現(xiàn)