模擬太陽(yáng)光照射下水體中溴苯的光降解研究.pdf

1、水體和大氣液相中的活性物質(zhì)近年來(lái)引起人們的極大關(guān)注，這些活性物質(zhì)與環(huán)境中有機(jī)污染物發(fā)生的氧化還原反應(yīng)有十分密切的關(guān)系，是影響化學(xué)物質(zhì)在環(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化、歸宿和生態(tài)效應(yīng)的重要因素，但目前對(duì)其在環(huán)境中轉(zhuǎn)化的微觀機(jī)制方面的研究相對(duì)較少。溴苯作為水體中常見(jiàn)的有機(jī)污染物之一在環(huán)境中廣泛存在，它是許多化學(xué)合成的有機(jī)中間體，也是有機(jī)溶劑與鹵代芳香族物質(zhì)的代表，給環(huán)境和人體健康帶來(lái)不容忽視的危害。因此，如何促進(jìn)該類(lèi)物質(zhì)的降解在環(huán)境科研領(lǐng)域中具有實(shí)際和

2、理論意義。 本文介紹了苯及其衍生物對(duì)水環(huán)境所造成的污染和危害，研究了365nm光照下HNO2(NO-2)與C6H5Br混合溶液的宏觀反應(yīng)過(guò)程，初步考察了混合體系中溴苯的降解及衰減行為，較為系統(tǒng)地探討了影響溴苯降解過(guò)程的各種影響因素，包括溶液的pH值、初始濃度、光照時(shí)間、不同離子的影響以及實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化，并利用液相色譜法進(jìn)行定量研究溴苯的降解率，利用離子色譜法分析檢測(cè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中溴離子和亞硝酸根離子的變化。另外，采用激光閃光光解瞬

3、態(tài)吸收光譜技術(shù)，從微觀反應(yīng)機(jī)理角度分析了無(wú)氧或氧氣飽和條件下HNO2與C6H5Br的光化學(xué)反應(yīng)，以及溶液經(jīng)激光照射后產(chǎn)物的生成情況，并著重探討了反應(yīng)中間產(chǎn)物C6H5Br…OH的微觀反應(yīng)機(jī)理，得到了一些重要的動(dòng)力學(xué)參數(shù)。研究結(jié)果表明： (1)混合溶液中，溴苯的降解反應(yīng)過(guò)程符合準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)規(guī)律，其表觀速率常數(shù)與溴苯的初始濃度成負(fù)0.4級(jí)動(dòng)力學(xué)關(guān)系，反應(yīng)速度隨溴苯初始濃度的增大而減小。亞硝酸鈉初始濃度對(duì)溴苯的降解率有一定影響，亞硝酸

4、鈉初始濃度高時(shí)溴苯的降解率高，溴苯降解速率與亞硝酸鈉初始濃度呈線性相關(guān)。溶液在pH=4的條件下的降解過(guò)程較快，降解率較高，堿性條件下降解較慢。Cl—、PO3—4、SO2—4、CO2—3、NO—3對(duì)溴苯的降解均有抑制作用。溶液在光照一定時(shí)間后有溴離子產(chǎn)生。對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行GC—MS分析，表明有溴苯酚和硝基苯酚生成。 (2)HNO2與C6H5Br的光化學(xué)反應(yīng)是由HNO2光解產(chǎn)生·OH自由基引發(fā)的?！H自由基與C6H5Br反應(yīng)可以生成C