小分子污染物的熒光分析方法研究.pdf

1、熒光法具有靈敏度高、選擇性好、簡(jiǎn)單、快速、設(shè)備費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，因此，它在化學(xué)傳感、醫(yī)學(xué)診斷及生物成像領(lǐng)域中的痕量分析物檢測(cè)得到廣泛關(guān)注和應(yīng)用。重要的是，熒光物質(zhì)與待測(cè)物質(zhì)作用后產(chǎn)生的明顯顏色變化，很容易實(shí)現(xiàn)可視化檢測(cè)。本文主要以熒光分析方法為基礎(chǔ)，利用熒光分析法的諸多優(yōu)點(diǎn)，針對(duì)環(huán)境中幾種重要的小分子，如二氧化硫、次氯酸、硫化氫等污染物設(shè)計(jì)了新型的熒光分析方法。具體如下:
　　1.利用氨基修飾的CdT量子點(diǎn)和羧基香豆素兩種材料構(gòu)建了一

2、種“off-on”型比率熒光探針。該比率熒光探針在340 nm激發(fā)光激發(fā)下，分別于425 nm和628 nm處有兩個(gè)發(fā)射光譜峰。該探針能夠迅速對(duì)二氧化硫做出響應(yīng)，致使425 nm處的熒光增強(qiáng)，而628 nm處的熒光強(qiáng)度則不變。該方法對(duì)于二氧化硫具有很高的靈敏度，在相關(guān)大氣污染性氣體中對(duì)于二氧化硫具有很好的選擇性，可視化檢測(cè)限達(dá)6 ppb。
　　2.針對(duì)次氯酸檢測(cè)的難點(diǎn)，利用二乙醇胺和花菁分子之間的親電取代反應(yīng)合成了一種近紅外熒光染

3、料，并成功將其應(yīng)用于生物體中次氯酸的可視化檢測(cè)。該方法合成步驟簡(jiǎn)單、快速，分子的水溶性也比較好。次氯酸氧化此熒光染料使之相繼發(fā)生親電加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)，導(dǎo)致其熒光猝滅。該方法對(duì)次氯酸具有高靈敏性，低干擾性，檢測(cè)限達(dá)22 nM。此外，該探針在生物體次氯酸可視化檢測(cè)中也具有很好的應(yīng)用前景。
　　3.以NBD-C1分子骨架為熒光團(tuán)，含氮三齒有機(jī)分子為螯合齒，合成了一種新型Cu(Ⅱ)的有機(jī)配體。該配體能與Cu(Ⅱ)配合成弱熒光性質(zhì)的有機(jī)金

4、屬配合物。該金屬有機(jī)配合物能夠與S2-發(fā)生金屬取代反應(yīng)而使配體熒光恢復(fù)。在水溶液中，該有機(jī)金屬配合物能夠?qū)崿F(xiàn)高選擇性、高靈敏性檢測(cè)S2-，檢測(cè)限達(dá)微摩爾級(jí)。此外，自來(lái)水中S2-回收率實(shí)驗(yàn)也證明該方法具有一定的可行性。
　　4.用巰基十一酸與一種三氮化合物通過(guò)縮合反應(yīng)制備了一種新型Cu(Ⅱ)的有機(jī)配體。然后，將此配體與二硫蘇糖醇通過(guò)配體交換的方式共同修飾到發(fā)紅光CdSe/ZnS量子點(diǎn)表面，制備出一種新型熒光探針。在無(wú)Cu2+存在條件