有機(jī)催化的串聯(lián)反應(yīng)合成雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、從簡(jiǎn)單的化合物合成較為復(fù)雜的有機(jī)物是有機(jī)化學(xué)近年研究的熱點(diǎn)之一。在此過(guò)程中，碳碳鍵，碳氮鍵的形成一直扮演著最關(guān)鍵的角色。串聯(lián)反應(yīng)由于自身的反應(yīng)特點(diǎn)不僅能提高反應(yīng)效率，還能減少原料浪費(fèi)，這樣高選擇性、高效、與環(huán)境友好的綠色化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型已成為現(xiàn)代化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì)。α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物是一類(lèi)有多個(gè)反應(yīng)位點(diǎn)的簡(jiǎn)單有機(jī)分子，在有機(jī)合成中被廣泛應(yīng)用。
　　本文發(fā)展了小分子催化的α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物的串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建環(huán)狀化合物的反應(yīng)方法學(xué)研究。研

2、究?jī)?nèi)容主要分為兩部分：發(fā)展了DBU催化的α-溴代苯乙酮與（2-羥基苯基）-2-硝基乙烯合成2,3-二氫苯并呋喃衍生物的方法學(xué)研究。在DBU催化下，二者經(jīng)過(guò)親核取代、分子內(nèi)親核加成、環(huán)化反應(yīng)得到了一系列2,3-二氫苯并呋喃類(lèi)衍生物。在最優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下考察了反應(yīng)底物上取代基電子效應(yīng)和空間效應(yīng)對(duì)該反應(yīng)的影響，結(jié)果表明，α-溴代苯乙酮的苯環(huán)上連有供電子基比連有吸電子基時(shí)對(duì)該反應(yīng)更有利，但若連有強(qiáng)供電子基(-OCH3)時(shí)產(chǎn)率明顯下降，空間效應(yīng)對(duì)該

3、反應(yīng)沒(méi)有明顯影響。該方法具有反應(yīng)條件溫和，實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)，共合成和表征了20個(gè)2,3-二氫苯并呋喃類(lèi)衍生物；發(fā)展了苯甲酸催化α-溴代苯乙酮與硫脲的串聯(lián)反應(yīng)合成噻唑衍生物的方法學(xué)研究。在苯甲酸催化下，α-溴代苯乙酮分別和單取代硫脲、雙取代硫脲經(jīng)過(guò)親核取代、分子內(nèi)環(huán)化得到了一系列噻唑類(lèi)衍生物。在最優(yōu)化條件下考察反應(yīng)底物上取代基電子效應(yīng)對(duì)該反應(yīng)的影響，結(jié)果表明，任何反應(yīng)底物上連有吸電子基(-NO2)比連有供電子基(-OCH3)對(duì)該