流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法對(duì)藥物及農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)研究.pdf

1、化學(xué)發(fā)光分析是根據(jù)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的輻射光的強(qiáng)度或輻射總量來(lái)確定其相應(yīng)組分含量的分析方法。自19世紀(jì)下半葉發(fā)現(xiàn)一般有機(jī)物的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)以來(lái)，化學(xué)發(fā)光反應(yīng)便被應(yīng)用到分析化學(xué)領(lǐng)域中，特別是近十年來(lái)化學(xué)發(fā)光分析取得了很大的進(jìn)展?；瘜W(xué)發(fā)光分析法是一種高靈敏的微量及痕量分析法，具有儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便，靈敏度高，線性響應(yīng)范圍寬和易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等顯著優(yōu)點(diǎn)。近年來(lái)，在改進(jìn)和完善原有發(fā)光試劑和體系的同時(shí)，新發(fā)光試劑的合成，新體系的開(kāi)發(fā)，與其它技術(shù)的聯(lián)用，

2、例如，傳感器技術(shù)，HPLC技術(shù)及各種固定化試劑技術(shù)的聯(lián)用，尤其與流動(dòng)注射技術(shù)的聯(lián)用，更顯示出化學(xué)發(fā)光分析快速，靈敏，簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，也進(jìn)一步拓寬了化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用范圍。 FIA技術(shù)是將一定體積的試樣溶液注入到以一定流速連續(xù)流動(dòng)的載流(試劑)中，在流經(jīng)檢測(cè)器時(shí)被檢測(cè)，記錄儀讀出為一組峰形信號(hào)，即物理分散狀態(tài)和化學(xué)反應(yīng)狀態(tài)的綜合反應(yīng)。所以，與傳統(tǒng)的化學(xué)分析操作相比，F(xiàn)IA既不需要均勻混合，也不需要達(dá)到化學(xué)平衡，這不僅大幅度提高了分析速度而

3、且有效地提高了分析方法的選擇性和靈敏度，為實(shí)現(xiàn)連續(xù)自動(dòng)化分析奠定了基礎(chǔ)。但是流動(dòng)注射(FI)作為一種強(qiáng)有力的樣品處理技術(shù)，只有同特定的檢測(cè)技術(shù)相結(jié)合才能形成一個(gè)完整的分析體系，但也正因此它才有極為廣泛的適用性。對(duì)于化學(xué)發(fā)光分析法(chemiluminescence，CL)，由于通常所使用的發(fā)光反應(yīng)速度很快，所以必須保證樣品與發(fā)光試劑能夠快速、有效、高度重現(xiàn)的混合，流動(dòng)注射技術(shù)滿足了這一要求。化學(xué)發(fā)光分析法具有高靈敏度和寬的動(dòng)態(tài)范圍、儀器

4、簡(jiǎn)單和不存在空白等優(yōu)點(diǎn)，將其與流動(dòng)注射的快速分析和高精度相結(jié)合使之成為一種有效的痕量分析技術(shù)，更兼有分析速度快、精度高、易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化的特點(diǎn)。作為一種有效的微量分析和痕量分析技術(shù)，流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析技術(shù)成功地應(yīng)用在各個(gè)領(lǐng)域。近幾年尤其在藥物分析、食品分析、環(huán)境科學(xué)、礦物分析、化學(xué)分析、免疫分析等方面的研究發(fā)展迅猛。 本碩士論文工作主要從事流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光技術(shù)在藥物分析和農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用研究，論文分如下幾部分： 第一章

5、：緒論簡(jiǎn)單介紹了化學(xué)發(fā)光的原理、幾種常用的反應(yīng)體系及應(yīng)用展望，以及流動(dòng)注射技術(shù)的原理及特點(diǎn)。最后重點(diǎn)介紹了流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光分析方法的概念、特點(diǎn)及應(yīng)用，最后闡述了本論文的目的和意義，指出論文的創(chuàng)新之處及主要研究?jī)?nèi)容。 第二章：流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法測(cè)定氫溴酸右美沙芬氫溴酸右美沙芬為嗎啡類左嗎喃甲基醚的右旋異構(gòu)體，通過(guò)抑制延髓咳嗽中樞而發(fā)揮中樞性鎮(zhèn)咳作用。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，高錳酸鉀可以氧化嗎啡、左旋多巴、安乃近等物質(zhì)，本文研究發(fā)現(xiàn)，酸性條件

6、下的KMnO4也能氧化氫溴酸右美沙芬產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，但發(fā)光效率極低，而Na2SO3的存在可使化學(xué)發(fā)光大大增強(qiáng)。據(jù)此，我們建立了用流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光法測(cè)定氫溴酸右美沙芬的新方法。該方法線性范圍為1.0×10-8-1.0×10-5g/ml，檢出限為3.5×10-9g/ml，方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.20％(n=11，c=9.0×10-7g/ml)，方法用于藥物中氫溴酸右美沙芬含量的測(cè)定，結(jié)果滿意。 第三章：流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光技術(shù)測(cè)定藥片

7、及尿液中的酒石酸美托洛爾酒石酸美托洛爾屬于無(wú)部分激動(dòng)活性的β1-受體阻滯藥(心臟選擇性β-受體阻滯藥)。對(duì)于高血壓患者，其能顯著降低血壓，但并不引起直立性低血壓和電解質(zhì)紊亂；對(duì)心絞痛患者，其可減少發(fā)作次數(shù)并提高運(yùn)動(dòng)耐量，長(zhǎng)期服用可減少心肌梗死的發(fā)生率，用作心肌梗死后治療可減少再梗死的發(fā)生率，降低心肌梗死后的死亡率。目前，已發(fā)展出許多測(cè)定酒石酸美托洛爾的方法。包括氣相色譜法，用紫外檢測(cè)的高效液相色譜法(HPLC)等，但是試樣的預(yù)處理時(shí)間長(zhǎng)

8、且操作繁瑣，用流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法測(cè)定可以克服以上缺點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)酒石酸美托洛爾對(duì)酸性條件下的Ce(Ⅳ)和Na2SO3的化學(xué)發(fā)光有明顯的增敏作用，其發(fā)光信號(hào)與酒石酸美托洛爾的濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系?；谝陨习l(fā)現(xiàn)，建立以流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光(FI-CL)手段在Ce(Ⅳ)-Na2SO3-H2SO4體系中測(cè)定酒石酸美托洛爾含量的方法。在優(yōu)化條件下，該方法在酒石酸美托洛爾1.5×10-8～7.3×10-6mol/l濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。按IUPAC

9、方法以3σ計(jì)算檢測(cè)限為4.7×10-9mol/l，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為2.20％(n=11，c=7.3×10-7mol/1)。將該方法運(yùn)用于酒石酸美托洛片的含量測(cè)定以及在尿液中的含量測(cè)定，并將其與藥典中的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行比較，同時(shí)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)加入回收試驗(yàn)，結(jié)果令人滿意。 第四章：流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析法對(duì)蔬菜中殘留的速滅威的測(cè)定基于速滅威的堿解產(chǎn)物在羅丹明6G存在下，硝酸介質(zhì)中，與KMnO4的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，建立了一種測(cè)定速滅威的簡(jiǎn)單、快速

10、、靈敏的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析方法。實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)條件。在所優(yōu)化的條件下，反應(yīng)所產(chǎn)生的相對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度在2.0×10-9-2.0×10-7g/mL范圍內(nèi)與速滅威的濃度成正比；按照IUPAC組織的規(guī)定，計(jì)算方法的檢測(cè)限是：6.6×10-10g/mL(3σ)；為了驗(yàn)證方法的精密度，分別研究了同一濃度樣品測(cè)定的日內(nèi)及日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差值。對(duì)2.0×10-8g/mL的速滅威平行測(cè)定11次得到日內(nèi)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.28％；每天測(cè)定