含N、S、F碲酸配體的有機錫(IV)化合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、有機錫化合物結(jié)構(gòu)多樣、種類眾多、使用非常廣泛，它們的特定結(jié)構(gòu)確定了它們的特定性質(zhì)，所以合成多種結(jié)構(gòu)類型的有機錫化合物并進一步鉆研他們的結(jié)構(gòu)，不但理論上有重要意義，在實際應用中也會具有重大意義，比如為二、三烴基錫衍生物的抗癌藥物的討論等可以提供一些可靠的信息?？紤]到錫原子擁有空的d軌道，可以接受來自氧原子的孤對電子而構(gòu)成相關的配合物。而碲酸中的氧原子可以提供電子與錫原子配位，同時有機碲酸也具有很高的生物活性。鑒于以上考慮，我們合成了一些含

2、雜原子N, S, F的有機碲酸類有機錫化合物作為研究對象，如下是我們對含氮、硫、氟原子的配體分別與二、三烴基錫化合物的合成以及構(gòu)造的整體研究：
　　1.合成了對氟苯碲酸、間三氟苯碲酸，并研究了他們與二、三烴基錫的反應。經(jīng)過反應獲得了5個新的有機錫化合物，所有這些化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析、IR、NMR等表征，并對4種有機錫化合物進行了X-射線單晶結(jié)構(gòu)研究。結(jié)果顯示：配體與三烴基氯化錫通過摩爾比1:4反應得到錫的衍生物，其中，中心錫原子

3、的構(gòu)型是四配位的變形四面體。反應過程中碲酸配體的四個氧原子分別和四個三烴基氯化錫反應，剩下兩個氧原子不參加反應。中心碲原子為六配位的變形八面體構(gòu)型。而配體與二烴基氯化錫的反應過程中所有的氧原子均參與了配位，錫原子呈現(xiàn)五配位的變形三角雙錐構(gòu)型，碲原子呈現(xiàn)六配位的變形八面體構(gòu)型。利用 X-射線測試表明，化合物中還存在著C-H···O和C-H···π分子間弱作用，這些弱作用使化合物構(gòu)成了一維或二維的超分子結(jié)構(gòu)。
　　2.合成了2-噻吩碲

4、酸，研究了他們與二、三烴基氯化錫的反應，共得到了3個新的有機錫化合物，所有這些化合物都進行了元素分析、紅外光譜和核磁共振等表征，并對3個有機錫化合物進行了 X-射線研究。結(jié)果表明：在常溫常壓下，2-噻吩碲酸與三苯基氯化錫反應，在乙醇鈉的作用下，2-噻吩碲酸中的4個氧原子與三苯基氯化錫參加配位，剩下1個羥基氧不參加反應。在高溫高壓下，2-噻吩苯碲酸在反應中首先發(fā)生分子間的脫水縮合，形成一個Te2O2四元環(huán)結(jié)構(gòu)，每個碲酸中有兩個羥基氧與三苯

5、基氯化錫參與配位，另一個羥基氧沒參與配位。中心碲原子是六配位的變形八面體結(jié)構(gòu)。錫原子為四配位的變形四面體結(jié)構(gòu)。
　　3.合成了2-吡啶碲酸，研究了他們與二、三烴基氯化錫的反應，共得到2個新的有機錫化合物，所有這些化合物都通過元素分析、紅外、核磁等表征，并對2個有機錫化合物進行了 X-射線研究。結(jié)果表明：由于位阻的影響，3-吡啶在和三甲基氯化錫反應時，五個羥基氧全部參加配位，形成單核碲酸配體，而3-吡啶碲酸在和三苯基氯化錫反應時，本

6、身先發(fā)生脫水縮合，形成雙核碲酸配體再與三苯基氯化錫反應，且反應后剩下兩個羥基氧不參加反應。有趣的是3-吡啶與三甲基的反應中，二氧化碳參與了反應，這些化合物中同樣純在著分子間弱作用。
　　4.對以上晶體進行了體外抗癌活性測試，結(jié)果表明大多數(shù)化合物對A549（肺腺癌）和HCT116（結(jié)腸癌）等細胞具有明顯的的抑制作用，并且有明顯的規(guī)律性的構(gòu)效關系，例如：在抑制體外癌細胞方面三苯基錫衍生物要強于三甲基錫衍生物，另外我們還進一步研究了三甲

7、基錫和三苯基錫化合物對體外癌細胞的抑制作用，進一步說明了此類化合物通過誘導細胞產(chǎn)生活性氧，從而進一步使線粒體膜崩解，細胞線粒體膜電位崩解進一步誘導產(chǎn)生活性氧，如此循環(huán)，從而導致細胞死亡。
　　值得一提的是，反應物的不同比例對錫的有機合成的空間大小和不同的合成方法會有顯著的影響。這就會使錫原子的化學環(huán)境表現(xiàn)出四配位的四面體、五配位的三角雙錐、六配位的八面體或者七配位的五角雙錐等幾何構(gòu)型，有時配體會呈現(xiàn)出多齒的配位形式。另外，氫鍵、π

8、-π堆積和非共價鍵之間弱作用的存在，使有機錫化合物可以在晶格中呈現(xiàn)出讓我們感興趣的一維鏈狀，二維平面甚至三維結(jié)構(gòu)的幾何構(gòu)型，在某些情況下，一些結(jié)構(gòu)可以進行分子識別。
　　深入研究和探究這些化合物的合成反應和產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)，可以讓我們在有機錫化合物合成化學以及結(jié)構(gòu)化學上有更為清楚和深刻的了解。碲元素一直被稱為被遺忘的元素，關于其化合物的研究相對較少，關于有機碲酸類的化合物研究的就更少了，我們通過查閱相關文獻可以知道碲酸類化合物具有很