基于剛性雙咪唑類配體的配位聚合物構(gòu)筑與性能研究.pdf

1、配位聚合物由于其精彩迷人的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)以及在氣體吸附、熒光器件以及分子磁性材料等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用價(jià)值而受到廣泛關(guān)注。本論文以剛性雙咪唑類配體為模塊構(gòu)筑出了具有新穎結(jié)構(gòu)的配位聚合物，系統(tǒng)考察了化合物組裝過程中的一些規(guī)律。研究表明配體骨架、金屬離子、陰離子、溶劑等因素對配位聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有不同程度的影響。此外，除了測試部分化合物的吸附和熒光性質(zhì)外，還對一系列化合物的磁性做了系統(tǒng)研究。具體內(nèi)容如下：
　　 1、合成了四個(gè)結(jié)構(gòu)相關(guān)的剛性

2、配體：1,4-雙咪唑苯(L1)、1,4-雙苯并咪唑苯(L2)、4,4'-雙咪唑聯(lián)苯(L3)和4,4'-雙苯并咪唑聯(lián)苯(L4)。這一系列配體與過渡金屬離子組裝了14種配位聚合物。結(jié)構(gòu)分析表明它們呈現(xiàn)出不同拓?fù)涞幕ゴ┚W(wǎng)絡(luò)，其中包括第一例由配位鍵連接的β-Sn網(wǎng)絡(luò)。探討了配體骨架、金屬離子、陰離子、溶劑等因素對互穿結(jié)構(gòu)的影響。性能方面，多孔化合物11對CO2有一定的吸附性能。
　　 2、設(shè)計(jì)了兩個(gè)以三聯(lián)苯為間隔基的剛性配體，并與過渡金

3、屬離子反應(yīng)得到9種配位聚合物。這些配合物結(jié)構(gòu)中，金屬中心被配體分子橋連形成金屬一有機(jī)一維鏈?；谂潴w的單一橋連模式，探討了陰離子對配位聚合物結(jié)構(gòu)的調(diào)控作用。另外，還研究了部分化合物的熒光、電子自旋共振和磁性質(zhì)。
　　 3、以L1、L2和L3為輔助配體，通過引進(jìn)小型配體(N3-，HCO2-，SO42-)和MoO62-，構(gòu)筑了11個(gè)具有不同磁單元的配位聚合物。它們展現(xiàn)了不同的磁行為：25的結(jié)構(gòu)中具有一維疊氮鈷鏈，其超順磁和慢磁豫現(xiàn)象