硫葉立德參與的不對稱串聯反應-構建手性環(huán)丙烷和苯并二氫呋喃類化合物.pdf

1、華中師范大學碩士學位論文硫葉立德參與的不對稱串聯反應：構建手性環(huán)丙烷和苯并二氫呋喃類化合物姓名：程瑩申請學位級別：碩士專業(yè)：有機化學指導教師：肖文精201205A b s t r a c tT h ec y c l o p r o p a n ea n d2 ，3 ·d i h y d r o b e n z o f u r a n a r ec o m m o ns t r u c t u r a l s u b u n i

2、 t si nm a n y n a t u r a li s o l a t e sa n dp h a r m a c o l o g i c a la g e n t s ．M a n yo f t h e ma r e b i o l o g i c a l l ya c t i v em o l e c u l e sa n d a l s os e r V e 鶴v e r s a t i l eb u i l d i n

3、gb l o c k si no r g a n i cs y n t h e s i s ．T h es y n t h s i so f t h e s ec o m p o u n d s ，e s p e c i a l l yc h i r a lo n e s ，a r et h ef o c u so f r e s e a r c hi n t e r e s t si nt h ea r e ao f o r g a

4、n i cs y n t h e s i s ．N o w a d a y s ，t h ed i v e r s i f i e d d e v e l o p m e n to f m e t h o d o l o g yp r o v i d e sn e w w a y sa n dm e a n sf o rt h es y n t h e s i so ft h e s e c o m p o u n d s ．I nt

5、h i st h e s i s ，w e p r e s e n ta s y m m e t r i c c a s c a d e r e a c t i o n s o f s u l f u r y l i d e s t o c o n s t r u c t c y c l o p r o p a n e s a n d2 , 3 - d i h y d r o b e n z o f u r a n s ．n ed e

6、t a i l s a l e a sf o l l o w s ．1 ．A na s y m m e t r i cc y c l o p r o p a n a t i o no f s t a b i l i z e ds u l f u ry l i d e s 、析t hP , r - u n s a t u r a t e da - k e t o e s t e r su s i n g t h eC 2 - s y m

7、m e t r i cu r e aa sa c a t a l y s tv i ah y d r o g e n - b o n d i n ga c t i v a t i o nt oa l l o wa na c c e s st oe n a n t i o s e l e c t i v e 1 , 2 ，3 一t r i s u b s t i t u t e dc y c l o p r o p a n ed e r

8、i v a t i v e sh a sb e e nd e s c r i b e d ．W ei n v e s t i g a t e dt h ei n f l u e n c eo fd i f f e r e n tc a t a l y s t s ，s u b s t i t u e n te f f e c t s ，s o l v e n t s ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r

9、 ea n dt h ea m o u n to f c a t a l y s t si nt h er e a c t i o n ．Ⅲsr e a c t i o ng a v et h ec o r r e s p o n d i n gc y c l o p r o p a n ed e r i v a t i v e s i nu pt o9 0 ：1 0e ri nt o l u e n ea t - 4 0 “ C ．1

10、 1 1 e m e t h o dc o u l de f f i c i e n t l y c o n s t r u c t t h r e es t e r c o c e n t e r sa n dt h ep r o d u c t sc o u l db et r a n s f o r m e d 訪t o t h e c o r r e s p o n d i n g a m i n oa c i d s ．W e

11、p r o p o s e d an e wa c t i v e m o d eb e t w e e nt h ec a t a l y s ta n ds u l f u ry l i d e sb a s e do nt h eN M R s t u d i e sa n dD F T c a l c u l a t i o n ．1 1 1 e p r o d u c t sw e r ec h a r a c t e r i

12、 z e db yN M R a n d M S ，a sw e l l a s H R M S ．r n l e a b s o l u t ec o n f i g u r a t i o n o f t h ep r o d u c t w a s d e t e r m i n e d t ob e ( 1 S 2 R ，3 R ) b yX —r a ya n a l y s i s ．2 ．A n a s y m m e t

13、 r i c c a s c a d e r e a c t i o n o fc a m p h o r - d e r i v e d s u l f o n i u m s a l t s 、析t l la l d i m i n e st oa l l o wa l la c C e S S t od i h y d r o b e n z o f u r a n y ld e r i v a t i v e sh a sb e

14、 e nd e s c r i b e d ．1 1 1 ei n f l u e n c e o fs u b s t i t u e n t e f f e c t s o n n i t r o g e n , s o l v e n t s ，b a s e s ，r e a c t i o n t e m p e r a t u r e ，c o n c e n t r a t i o n s a n dt h ea m o

15、u n to fb a s e si nt h er e a c t i o n h a v eb e e ni n v e S t i g a t e d ．ⅢSr e a c t i o ng a v et h ec o r r e s p o n d i n g2 , 3 - d i h y d r o b e n z o f u r a n si nu pt o9 8 ％e ea n do v e r9 5 ：5d r i n

16、t o l u e n e a t O ℃．n e p r o d u c t s c o u l d b e t r a n s f o r m e d i n t o t h e c o r r e s p o n d i n gb e n z o f u r a n ．d e r i v e dc y c l i c．, B - a m i n oa c i d s T h e m a t e r i a l sa n dp r

17、o d u c t sw e r ec h a r a c t e r i z e db y N M R a n d M S ，a sw e l l 邪e l e m e n t a la n a l y s i s ．F u r t h e r m o r e ，t h ea b s o l u t ec o n f i g u r a t i o no f t h ep r o d u c tw a s u n a m b i g