席夫堿稀土胺化物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)性能研究.pdf

1、本論文主要以席夫堿3,5-But2-2-(OH)-C6H2CH(NPri2)-N-C5H5N(LH)作為輔助配體，合成了胺基向CH=N雙鍵遷移的陰離子型稀土配合物((THF)LnL’2Li(Ln=Y1，Sm2，Yb3，L’=3,5-But2-2-O-C6H2CH(NPri2)-N-C5H4N)，席夫堿稀土胺化物L2LnN(TMS)2)(Ln=Sm4，Nd5)以及均配型三席夫堿稀土配合物L3Ln(Ln=Sm6，Pr7)。這些配合物都經(jīng)過了

2、包括X-射線結(jié)構(gòu)分析在內(nèi)的全面表征。初步考察了配合物1，2，3催化ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合、胺與碳化二亞胺的胍化反應(yīng)以及配合物4，5催化腈與胺反應(yīng)的催化活性，取得了以下結(jié)果： 1、將席夫堿LH與(THF)LiLn(NPri2)4(Ln=Y，Sm，Yb)在室溫下反應(yīng)，首次合成了席夫堿稀土胺化物中胺基向亞胺雙鍵遷移的產(chǎn)物(THF)LnL’2Li(Ln=Y1，Sm2，Yb3)配合物1-3都經(jīng)過了元素分析、紅外及單晶結(jié)構(gòu)測定等表征，配合物1還

3、經(jīng)過了1H NMR的表征。配合物1—3是同構(gòu)的，它們?yōu)殡p金屬配合物。二異丙基胺基遷移到兩個席夫堿的CH=N雙鍵碳上，原來含亞胺鍵的三齒配體在CH=N雙鍵被加成后變成了四齒胺基芳氧基配體。 2、配合物1—3都能有效地催化ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合，其催化活性依賴于中心金屬。中心金屬離子半徑越大，催化活性越高。配合物1和2也可以作為催化劑催化胺與碳化二亞胺的反應(yīng)，配合物2的催化活性優(yōu)于配合物1。 3、[(TMS)2N]3Ln(μ-C

4、l)Li(THF)3(Ln=Sm，Nd)與席夫堿LH按1:1的摩爾比在冰鹽浴條件下反應(yīng)5 h，合成了席夫堿穩(wěn)定的稀土單胺化物L2LnN(TMS)2)(Ln=Sm4，Nd5)。配合物4，5都經(jīng)過了元素分析、紅外及單晶結(jié)構(gòu)測定等表征。 4、配合物4和5都可以作為催化劑催化腈與胺的反應(yīng)得到單取代脒，當腈與胺的摩爾比為1:2時產(chǎn)率最高，配合物5的催化活性高于配合物4，實驗結(jié)果表明配合物的中心金屬的離子半徑越大，催化劑的催化活性越高。