類煤結(jié)構(gòu)含氧模型化合物熱解機(jī)理的量子化學(xué)研究.pdf

1、量子化學(xué)計(jì)算方法在煤化學(xué)中的應(yīng)用，已逐步深入到探索煤的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性之間關(guān)系的研究，逐漸形成了一個(gè)新的研究領(lǐng)域。其計(jì)算不受條件的限制，可以完成一些難以通過實(shí)驗(yàn)手段完成或?qū)嶒?yàn)誤差較大的研究工作。同時(shí)，基于第一原理的量子化學(xué)計(jì)算方法能可靠的對(duì)所選模型分子進(jìn)行計(jì)算，從而進(jìn)行理論的分析和研究。目前，量子化學(xué)計(jì)算方法已經(jīng)為處理煤結(jié)構(gòu)提供了一種切實(shí)可行的研究手段。 本論文研究采用密度泛函理論計(jì)算模塊Dmol3，在DND基組水平上對(duì)類煤結(jié)構(gòu)含氧

2、模型化合物苯甲醚、苯甲酸和苯甲醛的熱解機(jī)理進(jìn)行計(jì)算研究，得到了上述各分子幾何全優(yōu)化后的微觀結(jié)構(gòu)參數(shù)、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)函數(shù)的變化等，經(jīng)分析后得到如下4個(gè)結(jié)論:(1)本論文所選擇的計(jì)算方法和基組對(duì)所選的含氧模型化合物的計(jì)算是可靠的，計(jì)算結(jié)果能夠很好的與實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合。(2)代表煤中含醚氧鍵官能團(tuán)的模型化合物苯甲醚在較高溫度下分解得到鄰、對(duì)位取代的甲酚產(chǎn)物經(jīng)歷了鄰(對(duì))甲基取代的環(huán)已二烯酮中間體。由熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)分析可得，基于苯氧基自由基共軛