黃酮類化合物譜學(xué)性質(zhì)的理論研究.pdf

1、各類黃酮類化合物是當(dāng)前天然藥物和人類健康產(chǎn)品研究開發(fā)的熱點(diǎn)課題之一。鑒于研究體系較大，本文用量子化學(xué)計(jì)算程序，用B3LYP方法，在恰當(dāng)基組水平上，用GAUSSIAN98程序提供的GIAO方法研究了黃酮醇類化合物和異黃酮類化合物的核磁共振碳譜；用CIS方法分別在理想氣態(tài)分子模型和溶劑化效應(yīng)PCM模型上對黃酮類、黃烷酮類和橙酮類化合物的熒光光譜進(jìn)行了理論研究。 本文選取黃酮醇類化合物B環(huán)羥基取代和異黃酮類化合物A環(huán)羥基取代這兩個系列

2、黃酮類化合物，對其核磁共振碳譜進(jìn)行理論計(jì)算。首先在B3LYP/6-31G基組水平上對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)優(yōu)化，并通過振動分析確定其穩(wěn)定構(gòu)型，然后再用B3LYP方法在相同的基組水平上，用GAUSSIAN98程序提供的GIAO方法計(jì)算其核磁共振碳譜，計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值之間的相對誤差在可接受的范圍之內(nèi)。 本文用從頭計(jì)算B3LYP方法，在6-31G基組水平上對黃酮類化合物系列進(jìn)行了結(jié)構(gòu)優(yōu)化和振動分析，以確定其穩(wěn)定構(gòu)型，然后再用從頭計(jì)算B3LYP方

3、法在不同的基組水平上，用GAUSSIAN98程序提供的CIS方法分別在理想氣態(tài)分子模型和溶劑化效應(yīng)PCM模型上計(jì)算其熒光光譜。計(jì)算結(jié)果表明：對于黃酮類化合物，在計(jì)算熒光光譜時(shí)，選擇基組比較重要。因?yàn)榻Y(jié)果表明：在理想氣態(tài)分子模型下，在B3LYP/6-31+G或6-311G基組水平上計(jì)算其熒光光譜，所得結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值比較吻合。在溶劑化效應(yīng)PCM模型下，在B3LYP/6-311G基組水平上計(jì)算其熒光光譜，所得結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值比較吻合。 在此

4、基礎(chǔ)上，本文重點(diǎn)計(jì)算了黃烷酮類化合物和橙酮類化合物的熒光光譜。黃烷酮類化合物的共面性較弱，通過計(jì)算其熒光光譜，探討其取代基效應(yīng)，結(jié)果表明：在理想氣態(tài)分子模型下計(jì)算黃烷酮類化合物熒光光譜值時(shí)，當(dāng)A、C兩環(huán)結(jié)構(gòu)相同，B環(huán)上羥基數(shù)目的增加，對整個體系的熒光光譜影響不大。而A環(huán)C5上取代羥基的加入對整個體系的熒光光譜影響比B環(huán)要顯著得多。在溶劑化效應(yīng)(PCM)模型下計(jì)算的熒光光譜值的變化趨勢同理想氣態(tài)分子模型下類似。然后，本文對部分橙酮類化合物

5、的熒光光譜進(jìn)行了理論研究。本文在B3LYP/6-311G水平上，用CIS方法計(jì)算了橙酮類化合物的熒光光譜，結(jié)果表明：取代羥基的位置和數(shù)目對橙酮類化合物的熒光光譜影響較小，而橙酮類化合物本身的分子構(gòu)型可能對橙酮類化合物的熒光光譜影響較大。橙酮類化合物分子共面性較強(qiáng)，為較大的共軛體系，取代羥基的接入，對橙酮類化合物共面性影響不大。計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較吻合。 以上計(jì)算結(jié)果表明，用量子化學(xué)方法對黃酮類化合物的核磁共振譜和熒光光譜進(jìn)行理