烷基芴類化合物的合成及性能研究.pdf

1、芴的聚合物是一類重要的藍(lán)色高分子發(fā)光材料，廣泛應(yīng)用于高分子平板顯示(PLEDs)，太陽(yáng)能電池，生物和化學(xué)傳感器等領(lǐng)域。由于聚芴分子間的聚集效應(yīng)或鏈間低聚物的形成，它的發(fā)光光譜有很大的拖尾現(xiàn)象，即色純度和發(fā)光顏色穩(wěn)定性差。因而，圍繞聚芴分子的修飾和改性，人們做了大量的工作，合成了一些聚芴衍生物的高分子發(fā)光材料。由于在芴的9位上引入烷基側(cè)鏈，可使這類高分子材料具有較好的溶解性和可加工性，被認(rèn)為是很有發(fā)展前景的一類高分子。
　　 本文

2、以芴為主要原料，分別采用兩種不同的合成路線，合成了一系列含有不同烷基鏈(-C4H9，-C8H17，-C14H29)的烷基芴類小分子單體溴代烷基芴(A)和羧基烷基芴(B)：R=-C4H9，-C8H17，-C14H29
　　 A的合成路線一：先將芴的2位和7位進(jìn)行溴代反應(yīng)，然后再將9位進(jìn)行烷基化反應(yīng)。合成溴代烷基芴時(shí)，在不同的反應(yīng)條件下，分別采用TEBA、四丁基溴化銨作為相轉(zhuǎn)移催化劑，甲苯、DMSO和THF做溶劑，50％NaOH和叔

3、丁醇鉀做活化劑。
　　 A的合成路線二：先將芴的9位進(jìn)行烷基化反應(yīng)，再將2位和7位進(jìn)行溴代反應(yīng)。9位進(jìn)行烷基化反應(yīng)時(shí)，在不同反應(yīng)條件下，分別采用正丁基鋰和叔丁醇鈉作為活化劑。
　　 分別采用格氏反應(yīng)和正丁基鋰活化反應(yīng)的方法合成目標(biāo)產(chǎn)物B。
　　 通過(guò)1HNMR，IR對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，紫外，熒光等檢測(cè)方法探討了其發(fā)光性能，得到結(jié)論如下：
　　 1.芴的9位上所連的烷基鏈越短，紫外最大吸收波長(zhǎng)越大。由于所連

4、的烷基鏈減弱了芴的共軛性，從而導(dǎo)致了紫外最大吸收波長(zhǎng)的藍(lán)移，鏈越長(zhǎng)，相對(duì)藍(lán)移程度越大。
　　 2.芴的9位上所接烷基鏈長(zhǎng)度的增加對(duì)熒光最大吸收波長(zhǎng)影響不大，且都在310nm左右，但是隨著鏈長(zhǎng)度的增加，熒光強(qiáng)度逐漸增加；可能是由于鏈長(zhǎng)度的增加阻礙了熒光自淬滅。
　　 3.9，9-二烷基-2，7-二溴芴的合成路線的選擇對(duì)反應(yīng)條件和產(chǎn)率的影響表明，先將芴溴代，然后再烷基化，這樣得到的產(chǎn)物產(chǎn)率高，且反應(yīng)條件簡(jiǎn)單。且常溫下，用TH