碳化物、磷化物加氫脫硫催化劑的表面特征研究.pdf

1、過渡金屬碳化物和磷化物在油品深度加氫脫硫等方面顯示出了優(yōu)異的催化性能，并且催化劑的活性與催化劑表面結(jié)構(gòu)特征有密切關(guān)系，但這方面的研究工作卻較少，因此，開展介孔分子篩負載的該類催化劑表面結(jié)構(gòu)特征的研究，對認識該類催化劑在加氫脫硫反應中的催化活性中心具有重要意義。 本論文分別以MCM-41、MCM-48、SBA-15和SBA-16為載體，制備了含W碳化物、含NiW雙金屬的碳化物、磷化鎳以及含CoNi雙金屬的磷化物介孔分子篩催化劑。采

2、用XRD、BET、NH<,3>-TPD和FTIR等表征手段對催化劑的結(jié)構(gòu)進行了表征，以噻吩為模型化合物進行了活性評價，并以CO為探針分子，對樣品的表面吸附特征進行了原位漫反射紅外光譜表征。 對于碳化鎢催化劑，W<,x>C_SBA-16的加氫脫硫活性最好；Ni助劑對噻吩加氫脫硫反應有明顯的促進作用，當Ni/W=0.75時，噻吩的轉(zhuǎn)化率最高。CO在催化劑表面的原位吸附結(jié)果表明，當Ni/W=0.75時，CO與介孔分子篩表面的OH相互作

3、用最強，表明催化劑表面OH越多，其加氫脫硫活性越好。 對于含Ni<,2>P的介孔分子篩催化劑，磷化鎳的物相是Ni<,2>P，介孔分子篩的結(jié)構(gòu)仍然保持。隨著反應溫度的升高，噻吩的轉(zhuǎn)化率提高；同一反應溫度下，隨著Ni<,2>P負載量的增大，噻吩的轉(zhuǎn)化率提高；隨著添加Co含量的增大，噻吩轉(zhuǎn)化率也顯著提高。原位漫反射紅外實驗結(jié)果表明，升高溫度，2080-2075 cm<'-1>范圍內(nèi)CO在配位不飽和的Ni<'δ+>(0<δ<1)位上的吸