手性叔胺-硫脲催化缺電子烯烴的不對(duì)稱Michael加成和Michael環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、一、手性催化劑的合成
　　手性有機(jī)分子催化是繼生物催化和金屬催化之后又一類重要的不對(duì)稱催化。因其在合成手性化合物方面無(wú)金屬、反應(yīng)條件溫和、操作方便且反應(yīng)經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)而廣受眾多科研工作者的關(guān)注。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)到的方法，合成了一些由金雞鈉堿衍生的手性硫脲催化劑，并且運(yùn)用他們實(shí)現(xiàn)一些Michael加成啟動(dòng)的不對(duì)稱催化反應(yīng)的研究。
　　二、手性有機(jī)分子催化吖內(nèi)酯對(duì)鄰羥基査耳酮衍生物的不對(duì)稱 Michael加成反應(yīng)研究
　　研究表明，

2、一些手性硫脲催化劑可以催化鄰羥基査耳酮衍生物與苯甘氨酸衍生的吖內(nèi)酯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)，該反應(yīng)是由該類吖內(nèi)酯的C-2位啟動(dòng)的。其中，金雞納堿衍生的喹嚀硫脲的雙官能團(tuán)催化劑催化鄰羥基査耳酮衍生物與吖內(nèi)酯的不對(duì)稱C-2 Michael加成反應(yīng)，顯示出良好的催化效果。反應(yīng)能以54％–99%的收率，>20/1的非對(duì)映選擇性和72%–99%的對(duì)映選擇性得到一系列連續(xù)兩個(gè)季碳手性中心的N，O-縮醛胺衍生物。這類N，O-縮醛胺衍生物是許多天

3、然產(chǎn)物和藥物中間體的重要結(jié)構(gòu)。
　　三、手性有機(jī)分子催化吖內(nèi)酯和鄰羥基査耳酮衍生物的不對(duì)稱 Machael加成–環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)研究
　　以金雞鈉堿衍生的喹嚀硫脲作為催化劑，實(shí)現(xiàn)了脂肪氨基酸衍生的吖內(nèi)酯和鄰羥基査耳酮衍生物的不對(duì)稱Machael加成環(huán)化的串聯(lián)反應(yīng)，高效地合成了一系列苯并吡喃2-酮衍生化合物。該催化反應(yīng)能夠以64%–99%的收率，>20/1非對(duì)映選擇性和84%–>99%的對(duì)映選擇性得到苯并吡喃2-酮（3，4-二氫香

4、豆素）衍生物。該催化方法操作簡(jiǎn)單、效率高且對(duì)底物普適性強(qiáng)和官能團(tuán)兼容性好。
　　四、手性有機(jī)分子催化2-羥基1，4-萘醌和靛紅衍生的β，γ-不飽和a-酮酯的不對(duì)稱Machael加成–環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)研究
　　2-羥基1，4-萘醌與靛紅衍生的β，γ-不飽和a-酮酯的不對(duì)稱Machael加成環(huán)化的串聯(lián)反應(yīng)能夠在手性有機(jī)分子催化劑的催化下很好的實(shí)現(xiàn)，所得到的手性產(chǎn)物螺環(huán)羥吲哚核心骨架廣泛的存在于許多天然產(chǎn)物和藥物分子中。通過(guò)催化劑篩選