手性磷酸催化下不對稱Povarov反應(yīng)合成三氟甲基取代的四氫喹啉衍生物的研究.pdf

1、近年來,手性磷酸作為具有高效催化活性及良好手性誘導(dǎo)效應(yīng)的新型有機(jī)小分子催化劑,得到了廣泛的關(guān)注及應(yīng)用研究。將其利用于不對稱催化的Povarov反應(yīng)構(gòu)筑四氫喹啉結(jié)構(gòu)單元,是目前制備手性四氫喹啉及其衍生物最簡潔有效的方法之一。
　　同時,隨著含氟有機(jī)化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,發(fā)展有效的構(gòu)筑含氟有機(jī)化合物、特別是手性含氟有機(jī)化合物的方法具有重要的意義。
　　本論文研究的重點是通過手性磷酸催化三氟甲基亞胺的不對稱Po

2、varov反應(yīng),制備C2位具有手性三氟甲基取代的四氫喹啉類化合物。
　　本論文由以下三部分組成:
　　第一章不對稱Povarov反應(yīng)研究進(jìn)展
　　本章先對 Povarov反應(yīng)進(jìn)行了簡單的介紹,再根據(jù)不同催化劑類型將不對稱Povarov反應(yīng)從兩方面進(jìn)行了詳細(xì)的闡述:第一方面,手性金屬絡(luò)合物催化的不對稱Povarov反應(yīng);第二方面,有機(jī)小分子催化的不對稱Povarov反應(yīng)。
　　第二章手性磷酸催化下不對稱Povaro

3、v反應(yīng)合成三氟甲基取代的四氫喹啉衍生物的研究
　　本章我們用三氟甲基亞胺,2,3-二氫呋喃為底物,分別嘗試了用手性硫脲,手性金屬絡(luò)合物催化的不對稱Povarov反應(yīng),得到的四氫喹啉都是外消旋的。在使用(R)-聯(lián)二萘酚衍生的手性磷酰三氟甲磺酰胺作為催化劑時,以80％的產(chǎn)率、cis/trans75/25的非對映選擇性和cis32%ee、trans60%ee獲得了四氫喹啉產(chǎn)物。當(dāng)用鄰羥基苯乙烯為底物,(R)-聯(lián)二萘酚衍生的手性磷酸催化下