功能化N-雜環(huán)卡賓鉑配合物的合成及催化硅氫加成反應(yīng)性能研究.pdf

1、N-雜環(huán)卡賓鉑配合物作為催化劑應(yīng)用于硅氫加成反應(yīng)，不僅表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能，且穩(wěn)定性好，能多次重復(fù)使用，在一定程度上解決了鉑催化劑在催化硅氫加成反應(yīng)過程中所存在的問題。
　　本文在前人研究的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)并合成了一系列聚乙二醇單甲醚-硅基功能化 N-雜環(huán)卡賓鉑(MPEG-NHC-Pt)配合物，通過元素分析、X-射線光電子能譜(XPS)、熱重分析(TGA)、紅外光譜(IR)等進(jìn)行了表征，并用于催化烯、炔烴與含氫硅烷的硅氫加成反應(yīng)。研究

2、發(fā)現(xiàn)，該系列配合物在硅氫加成反應(yīng)中均表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能和穩(wěn)定性能。在一定分子量范圍內(nèi)，聚醚鏈越長，配合物的催化性能和穩(wěn)定性能越好，重復(fù)使用次數(shù)越多。特別地，當(dāng) MPEG2000-NHC-Pt配合物3e的用量僅為苯乙烯的0.005 mol%時(shí)，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率及β-加成產(chǎn)物的選擇性仍可達(dá)到92.9%和83.3%?？疾炝诉@一系列配合物催化不同烯烴與(EtO)3SiH的加成反應(yīng)、苯乙烯與不同含氫硅烷硅氫加成反應(yīng)的催化性能。不同分子量的鉑卡賓配

3、合物分別表現(xiàn)出類似的催化效果，但聚醚鏈越長，對(duì)底物普適性越好。還考察了該系列鉑卡賓配合物在苯乙烯、1-辛烯與(EtO)3SiH硅氫加成反應(yīng)中的重復(fù)使用性能?？傮w而言，對(duì)1-辛烯反應(yīng)的重復(fù)使用性能更好。MPEG2000-NHC-Pt配合物3e在1-辛烯與(EtO)3SiH的反應(yīng)中，重復(fù)使用30次后，依然具有較好的催化效果。MPEG2000-NHC-Pt配合物3e對(duì)苯乙炔與氯硅烷、苯基硅烷的反應(yīng)也具有較好的催化效果。
　　聚乙二醇-硅

4、基功能化雙N-雜環(huán)卡賓鉑配合物(PEG-NHC-Pt)，在硅氫加成反應(yīng)中具有優(yōu)異的催化性能；聚乙二醇鏈越長，催化性能和重復(fù)使用性能越好，對(duì)不同烯烴和不同含氫硅烷的適應(yīng)性越好。PEG-NHC-Pt配合物在苯乙烯、1-辛烯分別與(EtO)3SiH的反應(yīng)中的重復(fù)使用性能總體優(yōu)于 MPEG-NHC-Pt配合物。PEG2000-NHC-Pt配合物4d在苯乙烯與(EtO)3SiH的反應(yīng)中可重復(fù)使用22次；在1-辛烯與(EtO)3SiH的反應(yīng)中重復(fù)使