二元雙功能催化劑催化合成五元雜環(huán)化合物.pdf

1、本論文以Salen型配合物為親電試劑和季銨鹽(或有機(jī)堿)為親核試劑組成二元催化體系，研究了二硫化碳和環(huán)氧烷烴、二硫化碳和環(huán)硫烷烴以及二氧化碳和吖丙啶在該體系催化下的環(huán)加成反應(yīng)。 合成了一系列烷基、鹵素取代的Salen型西佛堿，與三乙基鋁反應(yīng)制得催化劑SalenAlEt；與Co(OAc)2反應(yīng)生成的SalenCo(Ⅱ)配合物再與酸作用，經(jīng)氧化后得到SalenCo(Ⅲ)配合物，原位用于催化環(huán)加成反應(yīng)。以環(huán)氧丙烷為原料，與硫氰化鉀反應(yīng)

2、制得中間體環(huán)硫丙烷；環(huán)氧丙烷與氨水或有機(jī)胺反應(yīng)，開環(huán)后采用Wenker方法制備1-甲基吖丙啶及1，-二甲基吖丙啶等中間體用于環(huán)加成反應(yīng)。 制備的催化劑及環(huán)加成反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分別用1HNMR及FTIR進(jìn)行了表征，合成的吖丙啶等中間體用氣相色譜檢驗(yàn)了純度并用1HNMR表征了結(jié)構(gòu)。 親電—親核二元催化體系(SalenAlEt/季銨鹽)可以在溫和條件下催化二硫化碳和環(huán)氧丙烷反應(yīng)。考察了催化劑用量、投料比、反應(yīng)溫度和時(shí)間等條件對(duì)環(huán)