醛的不對稱烯丙基化反應(yīng)中取代基效應(yīng)的研究.pdf

1、醛的不對稱烯丙基化反應(yīng)是合成手性烯丙基醇的一種重要方法，而手性烯丙基醇是一類重要醫(yī)藥中間體，本文以手性烯丙基硼酒石酸二酰胺酯為輔基，進(jìn)行脂肪醛的不對稱烯丙基化反應(yīng)研究。 在本文中手性輔基的制備是以D型酒石酸與胺反應(yīng)生成酒石酸二酰胺即手性配體，然后以烯丙基溴合成烯丙基溴-鎂格氏試劑，由烯丙基溴-鎂格氏試劑和BF3·OEt2反應(yīng)生成三烯丙基硼烷，三烯丙基硼烷和手性酒石酸二酰胺反應(yīng)生成烯丙基硼酒石酸二酰胺酯即手性輔基。 醛與手

2、性輔基低溫反應(yīng)后堿液淬滅，產(chǎn)物經(jīng)過濾進(jìn)行固液分離，濾餅即手性酒石酸二酰胺配體，將其用重結(jié)晶的方法進(jìn)行回收，以乙酸—水混合溶劑作為重結(jié)晶溶劑，回收率可達(dá)90％以上，且經(jīng)實驗驗證，回收所得酒石酸二酰胺參與反應(yīng)的結(jié)果與新制的酒石酸二酰胺幾乎沒有差別，即手性酒石酸二酰胺可經(jīng)回收多次重復(fù)使用；濾液經(jīng)乙醚萃取后濃縮，然后經(jīng)柱層析進(jìn)行分離得到醛的不對稱烯丙基化產(chǎn)物。 在手性配體的選擇上本文選擇了三種胺與酒石酸反應(yīng)，對比產(chǎn)物的對映體過量值發(fā)現(xiàn)以