無催化劑或銅(I)催化下含氮多環(huán)雜環(huán)化合物的合成.pdf

1、含氮雜環(huán)化合物的構(gòu)建是有機合成的重要組成內(nèi)容。本論文遵循綠色化學(xué)的理念，用盡可能少的步驟，溫和的條件，價格便宜、對環(huán)境友好的催化劑，甚至無催化劑條件下構(gòu)建多系列的含氮雜環(huán)骨架的多環(huán)雜環(huán)化合物。此外，銅催化的Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)可以方便地生成sp2碳-碳、碳-雜鍵，是有機合成的重要手段之一。本文在第一章中介紹國內(nèi)外構(gòu)建含氮雜環(huán)骨架多環(huán)雜環(huán)化合物的研究狀況，并對銅催化下的烏爾曼反應(yīng)作一簡要綜述。
　　第二章研究了在無催化劑條件下，以

2、6-氨基吲唑，芳醛和1,3-二羰基化合物為原料，三組分一鍋高產(chǎn)率合成了四個系列高區(qū)域選擇性的多環(huán)雜環(huán)化合物。1,3-二羰基化合物包括5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮，1,3-環(huán)戊二酮，1,3-茚二酮和2-羥基-1,4-萘醌，分別高產(chǎn)率的合成了吡唑并[3,4-a]吖啶-10(6H)-酮衍生物(4a-4n)，環(huán)戊基并[b]吡唑并[3,4-f]喹啉-9(1H)-酮衍生物(6a-6m)，茚并[1,2-b]吡唑并[3,4-f]喹啉-11(1H)-

3、酮衍生物(8a-8k)和苯并[h]吡唑并[3,4-a]吖啶-11,12(6H,13H)-二酮衍生物(10a-10l)。最后我們提出了反應(yīng)可能的機理。
　　第三章研究了在銅(I)催化下，通過烏爾曼反應(yīng)在溫和的條件下實現(xiàn)了sp2 C-N之間的偶聯(lián)，得到預(yù)期的稠合四環(huán)含氮雜環(huán)化合物。以2-氨基-N'-芳基苯甲酰肼和鄰鹵代苯甲醛為底物，在碳酸銫和溴化亞銅催化下，高產(chǎn)率的合成了一系列5-芳基吲唑[3,2-b]喹唑啉-7(5H)-酮衍生物(1

4、3a-13x)。所有化合物均通過核磁共振氫譜、碳譜、紅外光譜和高分辨質(zhì)譜驗證了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。
　　最后一章，我們研究了銅(I)催化下分子內(nèi)炔的氫胺化反應(yīng)。以2-氨基-N'-芳基苯甲酰肼和炔醛二乙基乙縮醛為原料，在碳酸銫和溴化亞銅催化下，高效的構(gòu)建了1-芳基-吡唑并[5,1-b]喹唑啉-9(1H)-酮衍生物(15a-15r)。
　　上述實驗結(jié)果表明，我們可以通過無催化劑條件或者銅催化劑條件下構(gòu)建得到預(yù)期的含氮雜環(huán)化合物，且具有反應(yīng)