流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光及其結(jié)合PLS在藥物分析中的應(yīng)用.pdf

1、流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法作為一種靈敏度高、分析速度快、分析成本低、線性范圍寬、的分析方法，發(fā)展迅速，應(yīng)用廣泛。目前，化學(xué)發(fā)光分析已成為一個(gè)非?；钴S的研究領(lǐng)域，成功的用于藥物分析、環(huán)境和生命科學(xué)監(jiān)測(cè)、臨床醫(yī)藥、礦物分析和免疫分析等，因此將化學(xué)發(fā)光應(yīng)用于藥物分析領(lǐng)域不僅具有理論意義，對(duì)于藥物的臨床認(rèn)證及使用還具有更重要的實(shí)用和指導(dǎo)價(jià)值。
　　 近年來(lái)，化學(xué)計(jì)量學(xué)方法與流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光方法相結(jié)合，既保留了化學(xué)發(fā)光靈敏度高、儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、快速

2、的優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)進(jìn)行數(shù)學(xué)處理，又可以不經(jīng)復(fù)雜的分離過(guò)程同時(shí)得出所有共存組分的含量。從一定程度上解決了傳統(tǒng)化學(xué)發(fā)光選擇性差的問(wèn)題，拓寬了化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用范圍，為化學(xué)發(fā)光檢測(cè)開(kāi)拓了一個(gè)新的研究方向。
　　 本論文包括以下兩個(gè)部分。第一部分是文獻(xiàn)綜述，詳細(xì)闡述了近些年流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光和化學(xué)計(jì)量學(xué)方法結(jié)合化學(xué)發(fā)光在分析化學(xué)方面的進(jìn)展。第二部分是研究報(bào)告，首先對(duì)已建立的發(fā)光體系的靈敏度的改善進(jìn)行了深入的研究，建立了測(cè)定兩種藥物的流動(dòng)注

3、射化學(xué)發(fā)光分析法。其次，對(duì)前處理技術(shù)應(yīng)用于復(fù)雜體系的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究。最后將化學(xué)計(jì)量學(xué)中多元校正方法應(yīng)用到化學(xué)發(fā)光分析中，不經(jīng)分離和前處理實(shí)現(xiàn)復(fù)雜體系中多組分的同時(shí)測(cè)定。具體研究?jī)?nèi)容如下：
　　 一、流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析1.魯米諾-高碘酸鉀-納米金化學(xué)發(fā)光法檢測(cè)硫酸沙丁胺醇在堿性條件下硫酸沙丁胺醇對(duì)luminol-KIO4化學(xué)發(fā)光體系具有強(qiáng)的增敏作用，而納米金的加入能進(jìn)一步增強(qiáng)此化學(xué)發(fā)光體系的發(fā)光強(qiáng)度。據(jù)此建立了流動(dòng)注

4、射化學(xué)發(fā)光法測(cè)定硫酸沙丁胺醇新方法。該方法的線性范圍為6.0×10-7～1.0×10-5g/ml，檢測(cè)限為9.1×10-8g/ml。已用于硫酸沙丁胺醇片中沙丁胺醇含量的測(cè)定。
　　 2.魯米諾-高碘酸鉀化學(xué)發(fā)光法測(cè)定鹽酸阿樸嗎啡在堿性條件下鹽酸阿樸嗎啡對(duì)luminol-KIO4化學(xué)發(fā)光體系具有很強(qiáng)的增敏作用，據(jù)此建立了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法測(cè)定鹽酸阿樸嗎啡新方法。該方法的檢出限為4.4×10-3mg/L，已用于阿樸嗎啡在尿樣和血樣中

5、含量的測(cè)定，尿樣中的加標(biāo)回收率為97.32％～104.69％，血樣中加標(biāo)回收率為106.30％～110.57％。
　　 3.流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光法測(cè)定葛根素及其藥代動(dòng)力學(xué)研究在血紅蛋白(Hb)催化下，葛根素對(duì)Luminol-H2O2化學(xué)發(fā)光體系有顯著的抑制作用，且抑制率Y與葛根素濃度的對(duì)數(shù)1gc在一定濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。根據(jù)這一現(xiàn)象，本文建立了一種簡(jiǎn)單，靈敏的流動(dòng)注射一化學(xué)發(fā)光法測(cè)定葛根素的新方法，此方法的線性范圍為8×10-8

6、g/mL～1×10-5g/mL，方法的檢測(cè)限為5×10-8g/mL(30)，對(duì)1×10-6g/mL葛根素標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)11次平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4％。本方法被成功地用于三種臨床葛根素制劑的測(cè)定。此外，結(jié)合固相萃取技術(shù)，該方法還可用于尿液中葛根素的測(cè)定和大鼠體內(nèi)藥代動(dòng)力學(xué)的研究。
　　 二、化學(xué)計(jì)量學(xué)多元校正方法在化學(xué)發(fā)光分析中的應(yīng)用1.流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光結(jié)合PLS同時(shí)測(cè)定甲硝唑和環(huán)丙沙星在本文中，提出了一個(gè)流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光(

7、FICL)結(jié)合偏最小二乘法(PLS)同時(shí)測(cè)定甲硝唑和環(huán)丙沙星的分析方法。該方法是基于二者反應(yīng)速率動(dòng)力學(xué)的區(qū)別，他們?cè)隰斆字Z-高碘酸鉀體系中在不同時(shí)間發(fā)光強(qiáng)度不同，然后用偏最小二乘法進(jìn)行計(jì)算校正。甲硝唑和環(huán)丙沙星在該優(yōu)化條件下線性范圍分別為1×10-6-8×10-5g/ml和6×10-6-8×10-5g/ml，最低檢測(cè)限分別為4.3×10-7g/ml、9.2×10-7g/ml。該方法被成功用于同時(shí)測(cè)定了兩種樣本藥片。
　　 2.流

8、動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法結(jié)合PLS同時(shí)測(cè)定復(fù)方蘆丁片中維生素C和蘆丁的含量本文結(jié)合流動(dòng)注射技術(shù)，提出了一種同時(shí)測(cè)定維生素C(AA)和蘆丁(Rutin)的化學(xué)發(fā)光分析法：AA和蘆丁均可定量還原Fe(Ⅲ)生成Fe(Ⅱ)，而二者與Fe(Ⅲ)的反應(yīng)速率相差較大，利用鐵氰化鉀一魯米諾化學(xué)發(fā)光體系測(cè)定還原生成的Fe(Ⅱ)以確定AA和蘆丁的含量。通過(guò)測(cè)量不同反應(yīng)時(shí)間的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，用偏最小二乘法(PLS)建立校正模型并進(jìn)行預(yù)測(cè)。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，AA和蘆丁