稀土-氮氧自由基功能配合物的組裝和性質(zhì)研究.pdf

1、論文圍繞稀土-自由基功能配合物材料這一研究熱點，合成了四個氮氧自由基配體(其中2個為未見文獻報道)，利用這些自由基配體設計合成了13個稀土-NITR自由基配合物。此外，利用吡啶取代的氮氧自由基與過渡金屬銅得到了一個一維鏈結構的配合物，全部解析了這些配合物的晶體結構。應用元素分析、紅外光譜、熱重分析、以及變溫磁化率等手段對部分配合物進行了表征和性質(zhì)研究。
　　 利用稀土Tb(III)、Dy(III)、Ho(III)、Er(III)

2、、Eu(III)共設計合成了13個稀土-NITR配合物，這些配合物同構，均由單核分子構成。其中RE(III)離子為八配位，三個六氟乙酰丙酮以雙齒螯合的形式與稀土離子配位，占據(jù)六個配位點，其余兩個配位點被兩個自由基NO基團上的氧原子占據(jù)。對[RE(hfac)3(NITpt-BuPh)2]這一系列的配合物進行了變溫磁化率測試，并對Tb(hfac)3(NITpt-BuPh)2 (6)、Eu(hfac)3(NITpt-BuPh)2(10)兩個配

3、合物進行磁性擬合，擬合結果顯示：稀土Tb(Ⅲ)與自由基之間表現(xiàn)為弱的鐵磁相互作用，Eu(Ⅲ)與自由基之間則表現(xiàn)為弱的反鐵磁相互作用。對BPNN、NITPhOn-Pe及pAPNN三種自由基得到的配合物進行了熱重分析，它們的熱分解過程相似。
　　 以丁二酸根為橋聯(lián)配體合成了配合物{[Cu(NIT4Py)2(suc)(H2O)]·3H2O}n(14)。配合物中丁二酸根以雙單齒橋聯(lián)的方式連接兩個五配位的Cu(Ⅱ)，形成一維鏈結構，鏈間通