稀土芳香羧酸配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)、熱分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究.pdf

1、本文以芳香羧酸和1,10-鄰菲啰啉（或2,2'-聯(lián)吡啶）為配體，共合成了18種稀土三元配合物，并利用元素分析、摩爾電導(dǎo)、紅外光譜、紫外光譜、熒光光譜和TG-DTG等手段對各配合物進(jìn)行了表征。
　　 (1)以4-乙基苯甲酸和鄰菲啰啉為配體合成了6種稀土三元配合物，[Ln(4-EBA)3(phen)]2 (Ln=Nd(1)，Sm(2)，Eu (3)，Tb(4)，Dy(5)和Ho(6)，4-EBA=4-乙基苯甲酸根，phen=1,10

2、-鄰菲啰啉)。晶體結(jié)構(gòu)測定結(jié)果表明，雖然每個(gè)配合物的配體完全相同，但卻產(chǎn)生了三種不同的結(jié)構(gòu)。配合物1-4是同結(jié)構(gòu)的，兩個(gè)Ln3+離子通過4個(gè)4-EBA配體橋聯(lián)在一起，中心Ln3+離子的配位數(shù)為9，其配位環(huán)境為單帽四方反棱柱；在配合物5的分子結(jié)構(gòu)中，兩個(gè)Dy3+離子通過2個(gè)4-EBA配體橋聯(lián)在一起，中心Dy3+離子的配位數(shù)為8，其配位環(huán)境為三角十二面體；配合物6的分子結(jié)構(gòu)與配合物1-5的結(jié)構(gòu)均不同，中心Ho3+離子的配位數(shù)為8，其配位環(huán)境

3、為四方反棱柱。用TG-DTG和IR技術(shù)研究了配合物1-6的熱分解過程，并通過NL-INT法和Ozawa迭代法計(jì)算了配合物1-6第一步熱分解過程的活化能E。并對配合物3和4的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 （2）以3，4-二甲基苯甲酸和鄰菲啰啉為配體合成了5種稀土三元配合物，[Ln(3,4-DMBA)3phen]2 (Ln=Nd(1)，Sm(2)，Tb (3)，Dy(4)和Ho(5)，3,4-DMBA=3,4-二甲基苯甲酸根，phen

4、=1,10-鄰菲啰啉)，并通過X-射線單晶衍射儀測定了配合物3和4的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明，配合物3和4是同結(jié)構(gòu)的。每個(gè)Ln3+離子分別與4個(gè)3,4-DMBA配體中的6個(gè)氧原子和一個(gè)鄰菲啰啉分子中的2個(gè)氮原子配位，配位數(shù)為八，其配位環(huán)境為四方反棱柱。用TG-DTG和IR技術(shù)研究了配合物1-5的熱分解過程，并通過雙等雙步法確定了配合物1-4第一步熱分解反應(yīng)的機(jī)理函數(shù)。同時(shí)計(jì)算了配合物1-4第一步熱分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)（活化能E和指前因子A）和熱

5、力學(xué)參數(shù)(ΔH≠，ΔG≠和 ΔS≠)的值，并對配合物3的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 (3)以2-乙氧基苯甲酸和鄰菲啰啉為配體合成了5種稀土三元配合物，[Ln(2-EOBA)3phen]2 (Ln=Sm(1)，Eu (2)，Tb (3)，Dy(4)和Ho(5)，2-EOBA=2-乙氧基苯甲酸根，phen=1,10-鄰菲啰啉)。用TG-DTG和IR技術(shù)研究了配合物1-5的熱分解過程。通過Kissinger法計(jì)算了配合物1-5第一步熱

6、分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)（活化能E和指前因子A）的值，并得到了其速率方程。同時(shí)對配合物2和3的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 (4)以苯甲酸（或2，4-二氯苯甲酸）為第一配體，2,2′-聯(lián)吡啶（或鄰菲啰啉）為第二配體，合成了2種釹三元配合物，[Nd(BA)3bipy]2和[Nd(2,4-DClBA)3phen]2，晶體結(jié)構(gòu)測定結(jié)果表明，配合物[Nd(BA)3bipy]2屬于單斜晶系，P2(1)/n空間群，Nd3+離子的配位數(shù)為8，其配位多