稀土-有機(jī)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、配位聚合物由于結(jié)構(gòu)上的多樣性并且具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，例如：吸附、催化、磁性、非線性、超導(dǎo)等等，因此已經(jīng)成為科學(xué)家們目前研究的一個(gè)熱點(diǎn)。如何通過(guò)控制晶體內(nèi)分子的排列來(lái)獲得理想的功能材料，最有效的一種途徑就是以金屬離子和有機(jī)配體為構(gòu)筑單元組裝新穎的配位聚合物。本論文采用水熱合成方法研究組裝配位聚合物的規(guī)律、配位聚合物的結(jié)構(gòu)及性能。應(yīng)用含氮、氧配體在水熱合成條件下與金屬離子反應(yīng)，合成了3種新的配位聚合物晶體。并通過(guò)紅外光譜、元素分析、X-射線

2、單晶衍射、差熱-熱重分析、熒光光譜、紫外-可見(jiàn)光譜對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)的表征和相關(guān)性能研究。 第一，本論文研究了含2，2’-聯(lián)吡啶-3，3’-二羧酸、啉啡噦啉、和Pr（Ⅲ）配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性能。在水熱合成條件下，H2bpdc、10-phen與Pr6O11反應(yīng)，合成了一種新的配位聚合物：此晶體屬于單斜晶系，空間群為P1，[Pr2（bpdc）3（phen）2·2H2O]n。結(jié)果表明：該配位聚合物為一種新物質(zhì)，其中H2bpdc中含有多個(gè)配

3、位點(diǎn)，但由于空間位阻作用，在六個(gè)配位點(diǎn)中，只有其中三個(gè)氧原子參與了配位，雖然第四個(gè)氧原子沒(méi)有參與配位，但是它與中心離子也存在相互作用；另外，1，10-phen之間存在著的強(qiáng)烈π-π相互作用，該作用對(duì)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性也起到了非常重要的作用。 本論文采用了熒光光譜、紫外-可見(jiàn)光譜、JDM-13型振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)對(duì)配位聚合物[Pr2（bpdc）3（phen）2·2H2O]n的性質(zhì)進(jìn)行了表征，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：該配合物是一種弱熒光材料；具有導(dǎo)電性

4、，是一種良好的半導(dǎo)體材料；同時(shí)還具有順磁性。 第二，本論文采用溶劑熱法合成了晶體{[Eu2（H2O）2（O2CCH2CH2CO2）3]·H2O}n和{[Sm2（H2O）2（O2CCH2CH2CO2）3]·H2O}n，研究了含氧的琥珀酸根配位聚合物構(gòu)架及熒光性能。研究結(jié)果表明{[Eu2（H2O）2（O2CCH2CH2CO2）3]·H2O}n、{[Sm2（H2O）2（O2CCH2CH2CO2）3]·H2O}n是異質(zhì)同晶結(jié)構(gòu)，兩個(gè)晶體