氨基二膦酸金屬配合物的合成、結構與表征.pdf

1、鄭州大學碩士學位論文氨基二膦酸金屬配合物的合成、結構與表征姓名：張?zhí)戽暾垖W位級別：碩士專業(yè)：無機化學指導教師：樊耀亭20060525鄭州大學2006屆碩士學位論文摘要近年來，具有新型開放骨架結構或多孔結構的金屬膦酸配合物引起了無機及材料化學家們的極大興趣，這主要歸因于它們在催化、離子交換、質子傳導、插入化學、光化學和材料化學等方面的潛在應用前景。／通過在膦酸上引入氨基、羥基、羧基和冠醚等官能團來對其船進行化學修飾，進而設計和合成新穎的

2、功能材料，已成為目前的研究熱點。本論文合成了2個含有多個配位點的氨基二膦酸配體，它們分別與金屬離子在水熱條件下反應得到了3個主族金屬膦酸配合物和3個過渡金屬膦酸配合物的單晶。用x射線單晶分析、紅外光譜、元素分析和核磁共振等手段對上述配體及其配合物的結構和性質進行了測試和表征，進一步研究了它們的熱穩(wěn)定性、磁性和熒光性質，具體內容如下：(1)合成了兩個氨基二膦酸配體：l一氨基乙叉一l，1一二膦酸(CH3C(NH2)(P03H2)2=L1)和

3、3一氨基一l—羥基丙叉一1，1一二膦酸(NH2cH2cH2C(oH)(P03H2)2=L2)；制各培養(yǎng)了三個新的主族金屬膦酸配合物和三個新過渡金屬膦酸配合物單晶：ca[cH3c(NH3)(P03H)2]2[CH3C(NH3)(P03H)(P03H2)】2(1)，sr[cH3c(NH3)(P03H)(P03)](H20))‘H20(2)和Pb(CH3C(NH3)(P03H)(P03)】’H20(3)，c02(NH3CH2CH2C(OH)(

4、P03)(P03H))22H20(4)，cu3【NH3cH2cH2c(OH)(P03)2]2(H20)2(5)和cu[NH3cH2cH2c(OH)(P03)(P03H)】‘H20(6)。(2)測定了上述六個配合物的單品結構，其中酉a合物l具有類一維鏈結構，鏈中每兩個相鄰的c“II)離子問通過一對oP—o橋聯(lián)，鏈與鏈之問靠氫鍵連接成三維超分子；配合物2和3均為二維層狀結構，層與層之間又通過氫鍵連接成三維的超分子網(wǎng)絡結構；配合物4具有一維梯

5、形雙鏈結構，鏈中存在通過OL—P—O橋連接的c02(一O)2)二聚體單元，鏈與鏈之間通過氫鍵進一步連接成三維的超分子網(wǎng)絡結構；化合物5具有復雜的三維網(wǎng)絡結構，它的結構中包含有兩種配位情況的cu原子，其中一種Cu原子為六配位，姜泰勒效應使之處于拉長的八面體中心，另～種cu原子與兩個膦酸配體上的四個。原子配位，形成平面四邊形構型。配合物6由于剛性配體4，4’一聯(lián)吡啶的誘導作用，形成了不含4，4’一聯(lián)吡啶的一維雙鏈結構，金屬Cu(II)離子與