磷鉬及磷釩類化合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、本論文中,我們利用M[P4Mo6]2-SBUs和磷釩酸鹽作為基本建筑單元,合成了7例新穎的化合物。對于這些化合物,我們探討了其結(jié)構(gòu)組成,研究了它們的合成條件及規(guī)律,并且通過元素分析、IR、TG、CV、磁性和單晶X-射線衍射等手段對它們的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)等進(jìn)行了詳細(xì)分析。
　　 1.以磷鉬雜多酸鹽M[P4Mo6]2-SBUs為建筑單元,采用常溫及水熱合成技術(shù)得到了6個(gè)新的多金屬氧酸鹽化合物:
　　 {[Zn(phen)2]2(γ

2、-Mo8O26)}1
　　 (H2bbi)3.5Na3{Mn(H2O)3[Mn(P4Mo6O26(OH)5)]2}·5.5H2O2
　　 (H2en)4{Mn2(H2O)2[Mn(P4Mo6O26(OH)5)2]·5H2O3
　　 {(H2bbi)5[HP2Mo5O23]2·3H2O}4
　　 (H2bbi)1.5Na3{[Fe(P4Mo6O26(OH)5)]2}·3H2O5
　　 Na3{Na2

3、(H2O)3[Fe(P4Mo6O26(OH)5)]2}·4.5H2O6
　　 化合物1的創(chuàng)新之處在于:首次在常溫、常壓條件下合成了[γ-Mo8O26]；化合物2中同時(shí)含有兩條左旋、右旋的螺旋鏈,該化合物為首例含有螺旋結(jié)構(gòu)的{P4Mo6}鏈；在化合物3中,Mn[Pb4Mo6]2-SBUs周圍環(huán)繞著8個(gè)錳離子,該化合物是迄今為止含有錳離子數(shù)目最多的化合物；化合物4中含有兩個(gè)[HP2Mo5O23]5-離子,以及5個(gè)bbi配體,通過氫鍵

4、作用將整個(gè)結(jié)構(gòu)連接成一個(gè)三維的超分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)；化合物5中,三個(gè)Na離子將Fe[P4Mo6]2-SBUs連接成一維的鏈狀結(jié)構(gòu)；化合物6與化合物5相比,Na離子數(shù)目增多,空間結(jié)構(gòu)變?yōu)榱巳S網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　 2.水熱條件下,以磷酸釩鹽為建筑單元,合成了一例新穎的、三維的、同時(shí)含有五配位和六配位釩的化合物:
　　 (H2en)2｛V(H2O)2[(V2O2)2(OH)2(HPO4)2(PO4)2]2}·4H2O7