聚合物負(fù)載手性BINOL催化劑的合成及在不對稱催化中的應(yīng)用.pdf

1、聚合物負(fù)載手性BINOL(1，1'-聯(lián)-2-萘酚)型催化劑以其獨特的手性結(jié)構(gòu)不僅表現(xiàn)了良好的催化效果，而且具有固相反應(yīng)的突出優(yōu)點：(1)將催化劑固定到載體上，實現(xiàn)了有毒或者是貴重藥品的回收和再利用，可以降低對環(huán)境的污染；(2)非均相反應(yīng)，產(chǎn)物更易于分離、操作更簡單；(3)反應(yīng)條件更加穩(wěn)定，為實現(xiàn)連續(xù)的流水線操作提供可能。因此，這種催化劑已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于不對稱合成當(dāng)中。但是，近幾年出現(xiàn)的這類催化劑主要是通過酯鍵，醚鍵，酰胺鍵等基團(tuán)實現(xiàn)負(fù)載

2、的，不僅過程復(fù)雜(通常需要對羥基進(jìn)行基團(tuán)保護(hù))，對酸堿不穩(wěn)定，而且所含有的雜原子還有可能對呈Lewis酸性的中心金屬進(jìn)行配位，影響催化中心，因此，本文旨在介紹一種可以克服以往缺點的更為實用的負(fù)載方法——通過Suzuki反應(yīng)將手性BINOL配體以Ar-Ar鍵連接到配體上。 有機(jī)硫化合物在有機(jī)合成中很早就得到了廣泛的應(yīng)用，尤其是光學(xué)活性的亞磺酸酯和亞砜在不對稱合成中的應(yīng)用日漸增多，己成為誘導(dǎo)許多不對稱轉(zhuǎn)化的一個重要工具。因此選擇手性

3、亞砜的不對稱合成作為研究對象檢測所制備的催化劑的效果不僅由于這是一個常用的檢測方法，而且具有很好的現(xiàn)實意義。因此本文將所合成的聚合物手性配體應(yīng)用到苯甲硫醚的不對稱氧化中。通過實驗，得出以下四點結(jié)論： (1)通過這種方法合成的聚合物負(fù)載的BINOL催化劑能夠有效的催化苯甲亞砜不對稱合成反應(yīng)，ee值達(dá)到80％，而且在循環(huán)使用過程中表現(xiàn)了近似的催化效果； (2)實驗過程中發(fā)現(xiàn)，溶劑是影響催化效果的一個重要因素，相對于二氯甲烷和