新型膦配體的合成及烯烴氫甲?；磻?yīng)研究.pdf

1、以水溶性有機(jī)金屬配合物為催化劑的水-有機(jī)兩相催化體系是“綠色化學(xué)”中發(fā)展迅速的前沿研究領(lǐng)域之一。新的水溶性配體及其過渡金屬配合物的設(shè)計(jì)合成，是水-有機(jī)兩相催化研究中實(shí)現(xiàn)創(chuàng)新的基礎(chǔ)和保證。作為設(shè)計(jì)合成新型水溶性膦配體的前導(dǎo)性研究，本文合成了4種對(duì)烷氧苯基二苯基膦，并對(duì)它們進(jìn)行了′HNMR、<'31>P NMR表征，系統(tǒng)研究了其作為配體與Rh(CO)<,2>(acac)原位形成的催化劑在均相條件下對(duì)烯烴氫甲?；磻?yīng)的催化性能。詳細(xì)考察了反應(yīng)

2、溫度、壓力和膦／銠比等因素對(duì)催化性能的影響，在銠濃度為1.2×lO<'-3>m01／L，膦／銠比為20，100℃，2.0MPa的條件下，1-癸烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)90％以上，生成醛的正／異比達(dá)到3.8；1．-十二烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)88％，生成醛的正／異比為4.1。研究發(fā)現(xiàn)，在三苯基膦配體的苯環(huán)上引入長(zhǎng)鏈烷氧取代基，對(duì)提高烯烴氫甲?；磻?yīng)生成正構(gòu)醛的區(qū)域選擇性表現(xiàn)出有利的影響。研究結(jié)果為新的水溶性膦配體的設(shè)汁合成提供了很好的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。 在Rh

3、Cl(CO)(TPPTS)<,2>-TPPTS-CTAB作為催化劑的水-有機(jī)兩相催化體系中，考察了加入TPPMS對(duì)長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)活性和區(qū)域選擇性的影響。研究結(jié)果表明：在保持體系中總的膦／銠摩爾比不變的情況下，加入TPPMS對(duì)催化活性影響不大，但可明顯提高區(qū)域選擇性。當(dāng)[TPPTS]/[TPPMS]=1時(shí)，表現(xiàn)出較好的協(xié)同催化效應(yīng)，生成醛的正／異比從沒加TPPMS時(shí)的5.9增加到了11.5。用雙長(zhǎng)鏈表面活性劑代替單長(zhǎng)鏈的表面活性劑作