過渡金屬鈷催化的加氫?；磻?yīng)的理論研究.pdf

1、本論文針對(duì)過渡金屬Co催化的苯甲醛與異戊二烯發(fā)生的加氫?；磻?yīng)進(jìn)行了詳細(xì)的理論計(jì)算。運(yùn)用密度泛函理論(DFT)DFT，在B3LYP水平下對(duì)反應(yīng)過程中涉及的中間體以及過渡態(tài)進(jìn)行了優(yōu)化計(jì)算，并通過振動(dòng)分析和內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)加以確認(rèn)。
　　本論文對(duì)過渡金屬Co催化的高選擇性的苯甲醛與異戊二烯的加氫?；磻?yīng)從多個(gè)角度進(jìn)行了詳細(xì)的分析，計(jì)算結(jié)果表明傳統(tǒng)的氧化加成機(jī)理不能解釋此反應(yīng)，本反應(yīng)為氧化環(huán)化的反應(yīng)機(jī)理。包括以下幾個(gè)步驟：絡(luò)合后的苯甲醛與異

2、戊二烯首先發(fā)生氧化環(huán)化，再經(jīng)歷β-H消除，最后經(jīng)歷還原消除釋放出催化劑并且得到目標(biāo)產(chǎn)物。計(jì)算表明，過渡金屬Co催化的苯甲醛與異戊二烯發(fā)生的加氫?；磻?yīng)更傾向于與異戊二烯取代基多的端C(C1)位發(fā)生反應(yīng)，主要生成的是1,4-加成產(chǎn)物。另外，我們還進(jìn)行了NBO分析和變形能與相互作用能的分析來解釋與驗(yàn)證為什么氧化環(huán)化機(jī)理是此反應(yīng)的最佳機(jī)理。
　　另外，本論文還計(jì)算了除苯甲醛和異戊二烯以外的其他反應(yīng)底物，研究不同的取代基是否具有相同的區(qū)域