動力學(xué)-光譜數(shù)據(jù)在定量分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、化學(xué)反應(yīng)過程中在線測得的動力學(xué)-光譜數(shù)據(jù)是一種同時含有各組分動力學(xué)信息和光譜信息的二維數(shù)據(jù).該文在動力學(xué)-光譜二維數(shù)據(jù)的采集、特點及應(yīng)用等方面進(jìn)行了探討.對背景未知的灰色體系的解析是分析工作者經(jīng)常遇到的課題.該文提出用動力學(xué)-光譜二維數(shù)據(jù)解決灰色體系的定量分析問題.研究表明由于各種組分在化學(xué)反應(yīng)過程中符合一定的化學(xué)計量關(guān)系,導(dǎo)致混合物的動力學(xué)-光譜二維數(shù)據(jù)具有虧秩的特性,因此傳統(tǒng)的秩消失因子分析法不適用解析此類數(shù)據(jù).但約束背景雙線性分解

2、法(CBBL)由于只假設(shè)扣除了待測組分信息后的背景可被雙線性解釋,以殘余矩陣的殘余標(biāo)準(zhǔn)差rsd為目標(biāo)函數(shù),使rsd最小并達(dá)到光度法的量測噪聲水平,因此它適合于解析動力學(xué)-光譜數(shù)據(jù)矩陣,從而預(yù)報樣品中待測組分的含量.CBBL方法解析這類問題的關(guān)鍵之一是要確定背景矩陣中的主成分?jǐn)?shù),該文根據(jù)背景矩陣提取主成分后殘余矩陣的剩余標(biāo)準(zhǔn)差達(dá)到儀器噪聲水平作原則.研究表明,當(dāng)背景成分的光譜或動力學(xué)譜重疊較嚴(yán)重時,用該原則確定的主成分?jǐn)?shù)會小于背景矩陣的理