含釩多金屬氧酸鹽的過渡金屬配合物修飾化研究.pdf

1、本論文以含釩多陰離子為基本建筑塊，采用各種過渡金屬配合物對(duì)其進(jìn)行修飾或橋連，通過選用具有不同特性的含氮有機(jī)配體2，2′-bipyridine(2，2′-bipy)，1，10′phenanthroline(phen)，dipyrido[3，2-d：2′，3′-f]quinoxaline)(apq)，4，4′-bipyridine(4，4′-bipy)和1，1′-(1，4-butanediyl)bis(imidazole)(bbi)來調(diào)節(jié)多

2、釩酸鹽衍生物的結(jié)構(gòu)特性，得到了一系列基于十五釩氧簇、十六釩氧簇、砷釩氧簇、雙釩帽Keggin多金屬氧簇的修飾或擴(kuò)展結(jié)構(gòu)的功能化衍生物，并拓展研究了柔性配體修飾的Keggin和Wells-Dawson構(gòu)型的多金屬氧酸鹽衍生物。 利用水熱技術(shù)合成了22種新型的多金屬氧酸鹽化合物，通過元素分析，IR，EPR，XPRD，TG和單晶X-射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，探討了合成此類化合物的合成條件和反應(yīng)規(guī)律，并對(duì)它們的物理化學(xué)性質(zhì)如熱穩(wěn)定性

3、、氧化還原電化學(xué)性質(zhì)及磁性質(zhì)作了較為系統(tǒng)的研究。 1．利用剛性雙齒螯合配體2，2′-bipy，phen和dpq制備了八個(gè)新型的無機(jī)-有機(jī)雜化的多釩酸鹽衍生物。 2．利用剛性橋連有機(jī)配體4，4’-bipy合成了兩個(gè)新穎的基于十六釩氧簇的同構(gòu)骨架。 3．以含有長隔段-(CH<,2>)<,4>-的柔性橋連配體bbi構(gòu)筑了十個(gè)基于{As<,8>V<,14>O<,42>}、{V<,16>O<,38>Cl)、{PM<,12>

4、O<,40>(VO)<,2>)(M-Mo或W)和{PW<,12>O<,40>}簇的高維多酸衍生物骨架。 其中，各種多陰離子都發(fā)揮了特殊的模板作用。目前，關(guān)于含有多陰離子的貫穿結(jié)構(gòu)的報(bào)道為數(shù)不多，在多酸化學(xué)中，這類三重貫穿的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)是首次被報(bào)道。 4．以混合配體—?jiǎng)傂则吓潴wphen和柔性橋連配體bbi構(gòu)筑了兩個(gè)新穎的基于[α-P<,2>W<,18>O<,62>]<'6->和[V<,16>O<,38>Cl]<'5->的