二吲哚甲烷類化合物綠色合成方法探究.pdf

1、吲哚類化合物是貫穿整個(gè)生命過(guò)程的活性物質(zhì)，以吲哚核為原料合成具有生理活性的天然產(chǎn)物或衍生物供活性篩選之用是吲哚化學(xué)的研究核心，其中二吲哚甲烷是一種具有生理活性的物質(zhì)，是一種有效的抗癌藥物。隨著人們對(duì)二吲哚甲烷類化合物認(rèn)識(shí)的深入，其合成方法報(bào)道不斷增多，研究者研究的主要目的是如何在溫和的條件下，利用價(jià)廉、無(wú)毒、操作簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保的方法得到高產(chǎn)率的二吲哚甲烷類化合物。本論文在對(duì)二吲哚甲烷類化合物合成方法進(jìn)行述評(píng)的基礎(chǔ)上，研究利用Oxone—

2、CH3OH、Bu4NHSO4—H2O、Bu4NHSO5—H2O三種催化體系制備二吲哚甲烷的新方法。
　　 第一部分：文獻(xiàn)綜述。簡(jiǎn)述了一些重要的吲哚類化合物的存在和性能以及二吲哚甲烷類化合物合成方法的研究進(jìn)展。
　　 第二部分： Oxone—CH3OH催化合成二吲哚甲烷類化合物的研究。首先以O(shè)xone(2KHSO5·KHSO4·K2SO4)為催化劑，在室溫條件下對(duì)在不同溶劑中以1，2—二甲基吲哚和對(duì)甲氧基苯甲醛作為底物的反

3、應(yīng)進(jìn)行了研究，最后確定甲醇作為溶劑，并對(duì)催化劑用量和反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行了優(yōu)化，提出了最佳反應(yīng)條件。然后在所得最佳條件下研究了13種不同吲哚和芳香醛的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在室溫條件下，利用1.1mOl％的Oxone，甲醇作為溶劑，反應(yīng)10—30分鐘，可以得到較高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物，其中有6種產(chǎn)物還未見報(bào)道。同時(shí)，(1)對(duì)其中一目標(biāo)產(chǎn)物3，3’—二(1，2—甲基吲哚基)—對(duì)甲氧基苯基甲烷(1b)進(jìn)行了單晶培養(yǎng)，利用X—射線衍射分析的方法確定了該化合物

4、的結(jié)構(gòu)；(2)對(duì)其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理；(3)對(duì)催化劑進(jìn)行回用研究，結(jié)果表明Oxone重復(fù)使用5次后仍有較高的催化活性。因此，以廉價(jià)的可循環(huán)使用的Oxone為催化劑，以甲醇為溶劑，是一種反應(yīng)條件溫和、高效、綠色、價(jià)廉的合成二吲哚甲烷類化合物的新方法。
　　 第三部分：相轉(zhuǎn)移催化劑作用下合成二吲哚甲烷的研究。在室溫和水溶劑下，分別以Bu4NHSO5、Bu4NHSO4為催化劑，1，2—二甲基吲哚和對(duì)甲氧基苯甲醛作

5、為底物，優(yōu)化催化劑用量，得到了最佳反應(yīng)條件，然后在所得最佳條件下研究了33種不同吲哚和芳香醛的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，Bu4NHSO5催化劑在水相中能高效地催化吲哚與醛的親電取代反應(yīng)；而對(duì)于Bu4NHSO4，需要化學(xué)劑量才可以高效的促進(jìn)二吲哚甲烷的合成。由于這兩種反應(yīng)體系中，水作為一種綠色溶劑，取代了傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑，而且催化劑都是季銨鹽，因此兩種方法都是綠色、高效的合成二吲哚甲烷類化合物的新方法。
　　 最后對(duì)本論文進(jìn)行了總結(jié)，并對(duì)