新型咪唑配體配位聚合物的自組裝研究.pdf

1、在溶劑熱條件下，構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)的功能配位聚合物一直是配位化學(xué)研究的熱點之一；對具有特定結(jié)構(gòu)的功能配合物在化學(xué)與物理性質(zhì)上進行進一步的深入研究則是另一熱點。本論文的主要工作是合成了兩種咪唑衍生物配體，也就是2-(2-吡啶)-苯并咪唑和2-(2-吡啶)-(4,5)-咪唑二羧酸配體，用它們在溶劑熱條件下制備了一些結(jié)構(gòu)新穎的二價金屬鋅及鎘的配合物，并對這些配合物的熒光性質(zhì)以及其中兩種可實現(xiàn)單相轉(zhuǎn)化的配合物的機理進行了深入研究。本文共分為三章：

2、
　　 第一章介紹了本論文研究背景，重點介紹了超分子配位聚合物所涵蓋的廣度；其次，配合物光致發(fā)光的理論基礎(chǔ)概念；同時對主客體化學(xué)中配合物到配合物轉(zhuǎn)化體系進行了簡單介紹。最后針對咪唑類配體的研究現(xiàn)狀，進一步闡述了本論文研究目的和意義。
　　 第二章介紹了本論文所采用的2-(2-吡啶)-苯并咪唑配體的合成方法，及基于2-(2-吡啶)-苯并咪唑配體（L1）上咪唑環(huán)的氮原子去質(zhì)子化情況，定向自組裝合成了一系列配合物[Ni(HL1

3、)2Cl2]·2H2O（1)、CuⅠCuⅡ(HL1)(L1)Cl2（2)、 [Co(L1)3]·6H2O（3)、Co(L1)3(H2O)(4)。在以上寡聚單核結(jié)構(gòu)中，進一步引入第二配體間苯二酸（H2ip）混配得到配合物[Cd2(L1)2(Hip)2(H2O)2]n·nH2O（5)、[Cd2(L1)2(Hip)2]n（6)，并對其中配合物5 到配合物6 由于熱力學(xué)控制的單向轉(zhuǎn)化進行了深入研究，我們對配合物進行了一系列的實驗與測定，包括熱重

4、分析(TGA), 示差掃描量熱分析(DSC), X-射線粉末衍射(PXRD), 變溫X-射線粉末衍射(T-PXRD)等。并通過用乙二醇回流加熱配合物5的方法，最終實現(xiàn)了配合物5 向6的轉(zhuǎn)化，但可惜的是，很難實現(xiàn)配合物6 向5的逆轉(zhuǎn)化。
　　 第三章介紹了本論文所采用的2-(2-吡啶)-(4,5)-咪唑二羧酸配體的合成方法，及基于2-(2-吡啶)-(4,5)-咪唑二羧酸（H3L2）定向自組裝合成了一系列二價金屬鋅和鎘的配合物[Cd

5、(H2L2)2H2O]·H2O（7)、[Zn(H2L2)2H2O]·H2O（8)、[Cd2(HL2)2(H2O)]n（9)、[Cd2(HL2)2(H2O)]n（10)、[Cd(HL2)]n（11)，其中配合物7和8是寡聚同構(gòu)配合物；配合物9，10，11 是三個超分子異構(gòu)體。最后對其熒光性質(zhì)進行了深入的研究與探討。
　　 第四章簡單總結(jié)了這篇論文的工作，并對得到的數(shù)據(jù)結(jié)果展開討論，以及圍繞所得到二價金屬鋅和鎘的配合物其前景應(yīng)用的展