二-(β-二亞氨基)稀土配合物的合成、表征及其催化性能.pdf

1、蘇州大學(xué)學(xué)位論文獨創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所提交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，獨立進行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不含為獲得蘇州大學(xué)或其它教育機構(gòu)的學(xué)位證書而使用過的材料。對本文的研究作出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本人承擔本聲明的法律責任。論文作者簽名：池睽日期：叫二(B二亞胺基)稀土配合物的合成、表征及其催化性能中文摘要中文摘要本文以p二

2、亞胺為輔助配體，合成了系列具有單活性中心的二(pX胺基)稀土單硼氫配合物和二(p二亞胺基)稀土單芳氧(烷氧)配合物，以及二價的二(p二亞胺基)銪配合物。在此基礎(chǔ)上，研究了其中一些配合物催化8己內(nèi)酯、L丙交酯和甲基丙烯酸甲酯的聚合行為。主要結(jié)果如下：1采m(L2，6ipr2ph)2LnCl(Ln=Yb，Y)(L2，6ipr2ph：[(2，67Pr2C6H3)NC(Me)CHC(Me)N(C6H5)]一)和[L2Me2LnCl](Ln=Yb

3、，Y)(L2M。：IN(2MeC6H4)C(Me)]2CH)分別與15當量的NaBH4反應(yīng)，首次得到了四例二(13二亞胺基1稀土單硼氫化物：(L2，6ipr2ph)2LnBH4(Ln=Yb(1)，Y(2))和L2Me2LnBH4(Ln=Yb(3)，Y(4))。這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、核磁表征，并測定了它們的單晶結(jié)構(gòu)。單晶結(jié)構(gòu)解析表明這些配合物均是無溶劑配位的單分子結(jié)構(gòu)，中心金屬的配位數(shù)是5，圍繞著中心稀土離子周圍的幾何構(gòu)型

4、都可以描述為扭曲的三角雙錐結(jié)構(gòu)。2采用[L2Me2LnCl](Ln=Nd，Eu，Yb)分別與095當量的大位阻酚鈉NaOArl(Arl=[2，6tBu4MeC6H2]。)在室溫下反應(yīng)，首次得到T例二(13二亞胺基)稀土單芳氧配合物L(fēng)2Me2LnOArl(Ln=Nd(5)，Eu(6)，Yb(7))。此后，我們采用[L2MezYbCl]與d、位阻的酚鈉NaOAr2(At2=[4色uC6H4]‘)在相同的條件下反應(yīng)，也成功地得到了一例稀土單芳

5、氧配合物L(fēng)2Me2YbOAr2(THF)(8)。這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜和Xray單晶衍射測試。當酚的位阻比較大的時候，得到的是無配位溶劑的單分子結(jié)構(gòu)，中心金屬的配位數(shù)為5，圍繞中心稀土離子周圍的幾何構(gòu)型可以描述為扭曲的三角雙錐結(jié)構(gòu)。而當酚的位阻比較小的時候，得到的是含有一個四氫呋喃分子配位的單分子結(jié)構(gòu)，中心金屬的配位數(shù)為6，圍繞中心金屬離子周圍的幾何構(gòu)型可以描述為四角雙錐。3采用[L2制。2LnCl](Ln=Nd，Yb)分