含氮、氧多功能配體與過(guò)渡金屬配合物的構(gòu)筑、表征及其性能研究.pdf

1、近年來(lái)，運(yùn)用分子組裝原理構(gòu)筑新穎的超分子化合物、配位聚合物等新型高度有序的分子聚集體是當(dāng)今化學(xué)、材料、生物、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)課題之一。這不僅在于對(duì)此類(lèi)課題的研究有利于獲得分子實(shí)體之間通過(guò)配位鍵和非共價(jià)鍵作用進(jìn)行組裝、纏繞、甚至拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)連結(jié)等有利信息，更重要是因?yàn)榇祟?lèi)具有特殊結(jié)構(gòu)的超分子聚集體在光、電、磁、催化、氣體吸附、氣體儲(chǔ)存、生物活性等領(lǐng)域展現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。目前研究表明，合理設(shè)計(jì)和選取特定的有機(jī)構(gòu)建基元，并運(yùn)用理論預(yù)測(cè)與實(shí)驗(yàn)

2、手段相結(jié)合的方法去調(diào)控目標(biāo)配合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)并依據(jù)特定的組裝策略構(gòu)筑目標(biāo)配合物，是合成的關(guān)鍵，也是該領(lǐng)域極具挑戰(zhàn)性的難題之一。 本文在分子組裝思想的指導(dǎo)下，合成具有一定光學(xué)和生物活性的功能超分子化合物為目的，主要開(kāi)展了以下幾個(gè)方面的工作：簡(jiǎn)要綜述了超分子化合物的大體分類(lèi)及研究配位化合物的意義，總結(jié)了三嗪衍生物配體、含氮雜環(huán)芳香族羧酸和多齒氨基多酸類(lèi)配體及其與過(guò)渡金屬形成配位超分子化合物的研究概況，通過(guò)具有生物活性的三類(lèi)配體1，3，

3、5-三嗪衍生物、含氮雜環(huán)芳香族羧酸和多齒氨基多酸配體(EGqlA)及過(guò)渡金屬的無(wú)機(jī)、有機(jī)酸鹽，在不同的條件下反應(yīng)，合成得到九個(gè)超分子化合物：[Cu(dpdapt)(SO<,4>)]·2H<,2>O(1)，[Cu(dlpdapt)(C<,2>O<,4>)]·H<,2>O(2)，[Cu(}thbd)(dpdapt)]·6H<,2>O(3)，[Ag<,3>(IN)<,2>](NO<,3>)(4)，{[Zn(Pzdc)<,2>(H<,2>O)<

4、,6>]·H<,2>O)n(5) ， {[Mn(Pzdc)<,2>(H<,2>O)<,4>]·3H<,2>O}n (6) [Cu<,2>(egta)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O(7) ，[{[Cu<,2>(egta)(bpal)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O)n(8)，{[Cu<,2>(egta)(bipy)(H<,2>O)<,2>]·5H<,2>O)n(9)，并對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)測(cè)試和分析，運(yùn)用元素分

5、析、紅外光譜、紫外光譜、熒光光譜、熱分析、變溫磁化率等技術(shù)進(jìn)行了譜學(xué)表征和性能研究。結(jié)果表明，配體的幾何構(gòu)型及配體含有不同的潛在的配位點(diǎn)，對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)影響很大，配合物l、2和3是用不同的無(wú)機(jī)有機(jī)酸金屬源和1，3，5-三嗪衍生物配體反應(yīng)得到的，由于dpdapt配體有很強(qiáng)的螯合特點(diǎn)，故1和2均呈單核結(jié)構(gòu)，在Hhbd存在條件下，3呈現(xiàn)一維聚合物鏈。在運(yùn)用含氮雜環(huán)的芳香族羧酸配體，分別得到具有不同拓?fù)錁?gòu)型的一維鏈狀配合物4、5和6。此外，以多

6、齒氨基多酸配體和簡(jiǎn)單銅鹽作用，得到雙核銅配合物7。有趣的是，以聯(lián)吡啶作為外連接片斷，用多齒氨基多酸配體在水熱條件下，合成了兩個(gè)類(lèi)似的一維螺旋連配合物8和9。由于引入不同的聯(lián)吡啶配體bpa和bipy，最終形成了不同的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，前者是借助氫鍵形成三維二重平行穿插的超分子化合物，后者形成含有一維隧道的二維超分子結(jié)構(gòu)，在配合物9的親水性隧道中包封由五聚水簇形成的一維水鏈。同時(shí)，對(duì)這三類(lèi)含氮氧基配體構(gòu)筑的超分子配合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、組裝規(guī)律、譜學(xué)特征