超分子配合物的設(shè)計(jì)、合成及表征.pdf

1、利用分子識(shí)別和分子組裝原理來(lái)設(shè)計(jì)和構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)的配位超分子，尤其是配位聚合物或超分子聚合物是當(dāng)今化學(xué)、材料、醫(yī)學(xué)和生物學(xué)等領(lǐng)域的前沿和熱點(diǎn)課題。目前研究表明，合理設(shè)計(jì)和選取特定的有機(jī)構(gòu)建基元，并運(yùn)用特定的組裝策略構(gòu)筑目標(biāo)配合物，是合成的關(guān)鍵，也是該領(lǐng)域極具挑戰(zhàn)性的難課題之一。 本論文通過(guò)溶液法合成了一系列的超分子配合物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了表征。本論文主要研究成果如下： 1．以反丁烯二酸作為橋聯(lián)配體與2,2’-聯(lián)吡

2、啶、1，10-鄰菲羅啉等作為混合配體與金屬離子自組裝得到了四種配合物：配合物1{[Cd(fum)(bipy)]．H<,2>O}<,n>，配合物2{[pb(fum)<,3>(bipy)<,2>]．2H<,2>O}<,n>，配合物{[pb(fum)(Phen)]·2H<,2>O}<,n>和配合物4{[Cd<,2>(fum)<,2>(Phen)<,2>]}<,n>，通過(guò)X射線單晶衍射技術(shù)測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，并進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、熱分析

3、、熒光等研究。 配合物1通過(guò)反丁烯二酸的橋聯(lián)作用形成了一維鋸齒形鏈狀結(jié)構(gòu)，并且通過(guò)π-π堆積和氫鍵的共同作用擴(kuò)展形成了三維超分子結(jié)構(gòu)；配合物2和配合物3都是二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，并且通過(guò)π-π堆積和氫鍵的共同作用擴(kuò)展形成了三維超分子結(jié)構(gòu)；配合物4是二維波狀結(jié)構(gòu)，并且通過(guò)π-π堆積擴(kuò)展形成了三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物1～4都具有熒光性質(zhì)。 2．以2-氨基-5-巰基-1，3，4噻二唑作為主要配體得到三個(gè)超分子配合物單晶：配合物l [Cd

4、(AMT)<,2>]<,n>，配合物2[(AMT)<,2>]<,n>和配合物3[Pb(fum)(AMT)<,2>]<,n>，通過(guò)X射線單晶衍射技術(shù)測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，并進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、熱分析、熒光等研究。 配合物1是一個(gè)1D的新穎結(jié)構(gòu)，同時(shí)配合物分子中存在2-氨基-5-巰基-1，3,4噻二唑配體，可以增強(qiáng)其熒光。配合物2中，兩個(gè)AMT分子通過(guò)S-S鍵結(jié)合在一起，并且通過(guò)氫鍵作用擴(kuò)展形成3D結(jié)構(gòu)。配合物3是一維鏈結(jié)構(gòu)，

5、并且通過(guò)氫鍵擴(kuò)展形成三維超分子結(jié)構(gòu)。 3．選用咪唑和烏頭酸作為主要配體，和金屬離子Zn<'2+>在溶液中通過(guò)分子自組裝得到兩個(gè)超分子配合物單晶：配合物1{[Zn<,2>(immidazole)<,4>]<,8>-2H<,2>O}<,n>和配合物2[Zn<,3>(aconitate)<,2>(H<,2>O)<,6>]<,n>都呈現(xiàn)出三維結(jié)構(gòu)。但是在這兩個(gè)配合物中，中心原子Zn配位方式不同：在配合物1中每個(gè)Zn的配位方式都是四配位；