混合配體構(gòu)筑的金屬-有機(jī)骨架材料的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、金屬-有機(jī)骨架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)材料,由于其具有新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),以及在氣體吸附與分離、活性催化、光電材料和磁性等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值,正迅速發(fā)展成為能源、材料和生命科學(xué)交叉領(lǐng)域中的研究熱點(diǎn)。本論文以晶體工程理論為指導(dǎo),從金屬.有機(jī)骨架材料的新穎結(jié)構(gòu)和功能性出發(fā),通過(guò)選擇功能性的金屬中心,采用羧酸類(lèi)和吡啶類(lèi)化合物作為混合配體,設(shè)計(jì)合成了一系列多功能骨架結(jié)構(gòu)的晶體材料,共解析了38個(gè)配合物的晶體

2、結(jié)構(gòu)。利用元素分析、熒光光譜、變溫磁化率、電子順磁共振譜以及循環(huán)伏安等手段對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究。本論文的主要工作如下:
　　 1.利用不同位置官能團(tuán)的系列苯二酸作為配體,合成了13個(gè)過(guò)渡金屬配合物和2個(gè)稀土-過(guò)渡混金屬配合物,探索了具有不同空間效應(yīng)的位置異構(gòu)體在形成3D空間框架結(jié)構(gòu)中所起的作用,測(cè)定了部分配合物的電子順磁共振譜和變溫磁化率。
　　 2.選擇對(duì)稱(chēng)性更高的均苯三酸及其類(lèi)似物5-磺酸基間苯二酸鈉和5

3、-氨基間苯二酸作為橋聯(lián)配體,合成了13個(gè)過(guò)渡金屬配合物,對(duì)部分配合物進(jìn)行了熒光和磁性研究。配合物20和21具有新穎的未見(jiàn)報(bào)道的3D拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),被收錄在RSCR數(shù)據(jù)庫(kù)中,并被命名為zlm。
　　 3.選擇配位點(diǎn)更多的均苯四甲酸作為橋聯(lián)配體,合成了6個(gè)過(guò)渡金屬配合物,結(jié)構(gòu)對(duì)比發(fā)現(xiàn),反應(yīng)溫度、起始材料的種類(lèi)以及配比都對(duì)配合物的最終結(jié)構(gòu)有調(diào)控作用,比較了金屬離子的配位幾何傾向?qū)ε浜衔锞W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及維度的影響。配合物33具有新穎的(4,4,10