自由基分子衍生物的合成及光、磁性能研究.pdf

1、本文以一種穩(wěn)定的中性自由基為底物，在堿性條件下進行水解反應(yīng)，得到衍生化產(chǎn)物羧酸自由基及其鈉鹽，并培養(yǎng)了基于羧酸自由基的一系列陽離子鹽的單晶。研究發(fā)現(xiàn)羧酸自由基及其鈉鹽具有堆積誘導(dǎo)的發(fā)射磷光顏色轉(zhuǎn)變：一系列的陽離子鹽具有負離子-π等超分子相互作用誘導(dǎo)的發(fā)光顏色和磁性能變化。本文主要研究內(nèi)容如下:
　　 1.中性的酰胺自由基在堿性條件下進行水解反應(yīng)，脫去二氨基吡啶得到鈉鹽自由基(1a)，調(diào)pH后得到羧酸自由基(1)。固態(tài)下，1a和1

2、分別發(fā)射藍光和白光。通過研究和比較它們在固態(tài)和溶液中的性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)了堆積誘導(dǎo)了發(fā)光顏色由藍光到白光的轉(zhuǎn)變。從1的單晶結(jié)構(gòu)可以看出，1中的靜電排斥作用使其在固態(tài)時呈現(xiàn)反平行柱狀堆積結(jié)構(gòu)，由此引起的軌道重疊有助于分子間的電荷轉(zhuǎn)移，從而導(dǎo)致較低的和寬的能級吸收帶而發(fā)射白光。磁性研究表明1存在弱反鐵磁性作用。
　　 2.以羧酸自由基（以A表示）為基礎(chǔ)，在不同的條件下培養(yǎng)了兩個鹽酸鹽和一個高氯酸鹽單晶，分別表示為:2(HACl·(H2O))

3、,3(HACl·(H2O)·(MeOH)),4(HAClO4·(H2O))。單晶X-射線衍射結(jié)果表明，2采取準一維的柱狀堆積；3中的雙氫鍵導(dǎo)致二聚，形成1D雙股鏈結(jié)構(gòu)；4通過負離子-π相互作用形成二聚體的1D雙股鏈結(jié)構(gòu)。在固態(tài)條件下，它們分別發(fā)射藍光，黃光，藍綠光。磁學(xué)研究表明2存在弱反鐵磁性相互作用，并在60K有自旋轉(zhuǎn)移磁行為:3具有弱鐵磁性；4也表現(xiàn)出弱鐵磁行為，并顯示了較高溫度下的鐵磁性。
　　 3.合成了基于Hbipo-