含離子型銥配合物聚合物發(fā)光材料的設(shè)計(jì)、合成、表征及發(fā)光性能研究.pdf

1、含銥配合物聚合物發(fā)光材料因?yàn)槟軌蛲ㄟ^銥配合物磷光發(fā)射實(shí)現(xiàn)對有機(jī)分子激發(fā)三線態(tài)的利用，近年來一直是發(fā)光材料研究的熱點(diǎn)之一。它們不僅被廣泛用于電致發(fā)光材料，還被用于生物化學(xué)監(jiān)測方面，并且在發(fā)光微球方面也有潛在的應(yīng)用價值。而離子型配合物因?yàn)橄鄬唵蔚暮铣刹襟E、優(yōu)良的穩(wěn)定性和離子性使其相對于中性銥配合物具有許多優(yōu)越性，但是目前給予的關(guān)注卻比較少?；谶@樣的考慮，我們設(shè)計(jì)合成了兩種不同結(jié)構(gòu)的含離子型銥配合物的聚合物，對它們的合成、結(jié)構(gòu)表征、發(fā)光性

2、質(zhì)、氧化還原性和熱穩(wěn)定性進(jìn)行了系統(tǒng)研究。在合成表征這些材料的基礎(chǔ)上，探究了通過咔唑基團(tuán)對于主鏈含離子型銥配合物的共軛聚合物空穴注入能力及能量傳遞方面的影響；首次通過ATRP合成了以離子型銥配合物為核的星狀聚合物，論證了這種簡易的方法在合成這類材料方面的可行性并提出了它們的應(yīng)用前景。 具體內(nèi)容摘要如下： 1.通過Suzzuki縮聚合成了一系列主鏈含離子型銥配合物、芴單元，側(cè)鏈含咔唑基團(tuán)的聚合物。這些聚合物由三部分組成：i)

3、.離子型銥配合物；ii).9,9-二己基芴；iii).9,9-二(N-咔唑-己基)芴。通過核磁共振(NMR)、元素分析(EA)和凝膠滲透色譜(GPC)研究了它們的結(jié)構(gòu)，所有的聚合物都顯現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性、氧化還原可逆性和成膜性。將其與我們前期的工作相比，發(fā)現(xiàn)引入咔唑基團(tuán)提高了材料的最高占有軌道(HOMO)能級和空穴注入能力，但是咔唑的引入?yún)s降低主客體之間的能量傳遞效率。 2.設(shè)計(jì)合成了一種星狀的以離子型銥配合物為核的聚合物。合成

4、方法采用以核為引發(fā)中心的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)，離子型銥配合物作為中心發(fā)光核，2-(咔唑-9-乙基)-甲基丙烯酸甲酯作為重復(fù)單元。首先通過元素分析和核磁共振及發(fā)射光譜證明了它的結(jié)構(gòu)。聚合物具有較小的分散度為1.30，數(shù)均分子量2.8×104，它具有良好的熱穩(wěn)定性(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg=148℃，熱分解溫度290℃)。同時它也具有較高的HOMO能級-5.21 eV，使得它具有較好的空穴注入能力。聚合物在固態(tài)時的最強(qiáng)發(fā)射波長為565